ной силе 1,0 М можно принять рН — 1,0. Любую величину рН, измеренную стеклянным электродом или каким-то другим способом, можно отнести к этой стандартной величине и найти, таким образом, концентрацию ионов водорода в анализируемом растворе. — Для бесконечно разбавленных растворов величину рН можно выражать через активность нонов водорода:

paH = -lgaH+ =-lg[H+]-lgyH+ (4.2-476)

Но практическое значение такого подхода невелико, так как известно, что коэффициент активности индивидуального нона измерить нельзя. Этот подход, следовательно, полезен лишь для низких концентраций, когда ун+ существенно не отличается от единицы.

Указанные трудности были разрешены после принятия определения ИЮПАК, основанного на рекомендациях Роджера Г. Бейтса. Согласно этим рекомендациям, рН определяют относительно стандартного буфера, для которого рН рассчитывают как для бесконечно разбавленного на основе измерений в ячейке с жидкостным соединением (стеклянный электрод в паре с каломельным). Измеренное значение рН не строго идентично ран, поскольку потенциал жидкостного соединения и активность индивидуального иона нельзя оценить, не прибегая к нестрогим допущениям.

4.2.4. Кислотно-основные индикаторы

Кислотно-основными индикаторами являются соединения с кислотно-основнымн свойствами, протонированная и депротонированная формы которых имеют различную окраску. Обычно кислотную форму обозначают символом Inda, а основную —Indb- Обе формы образуют кислотно-основную сопряженную пару

_ [H+][Indb] Кьл~ [IndJ (42"51)

Заметим, что заряды для простоты опущены. Возможно, что либо кислотная, либо основная форма является положительно заряженной (катионы, такие, как ЫзгШ+ или Fe(H20)50H2+), нейтральной (например, вода, которая является н кислотой, н основанием) или отрицательно заряженной (анионы, такие, как HSOJ, являющиеся н кислотами, и основаниями). Преобразуя уравнение 4.2-51:

p+)=^S (4-2-51а)

получаем

рН = - lg[H+] = pKlad + lg (4.2-52)

В индикаторной системе Inda н Indb имеют разную окраску. Обычно изменение окраски индикатора наблюдается в интервале 1-2 ед. рН относительно величины рК\пл- Это легко понять из приведенных ниже расчетов:

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию