ft^.№-ffrl^ (4-3-13)

-ft = КгКЖ = pgglp - (4-3-14)

/31-2 = ifj = 106'15 (4.3-15)

^ = ^ = ItiSt = 1010'51 (4-3-16)

ft.3 = #з = 104-36 (4.3-18)

л-^-^З&р-1"* (4-3"19)

Если комплексное соединение в твердой фазе (что обозначается скобками {}), внести в водный раствор в отсутствие свободного лиганда, следует ожидать распада комплекса. Известно, что многие формы комплексов существуют в твердом виде (например, {NaafTlBre]}), но распадаются в водном растворе (поскольку комплексный анион Т1Вгд~~ не может существовать сам по себе в отсутствие свободного Вг~). Замещение лигандов теперь протекает в обратном направлении, и молекулы воды заменяют и высвобождают лиганд из координационной оболочки иона металла (подобно диссоциации кислоты). Этот процесс называют выравниванием комплекса. Соответствующую константу равновесия называют константой неустойчивости. Она представляет собой просто обратную величину соответствующей константы устойчивости.

Комплексообразование:

Т134" + Вг~ -> Т1Вг2+, К\— константа устойчивости (4.3-20)

Выравнивание:

Т1Вг2+ Т13+ + Вг", Кц— константа неустойчивости (4.3-21)

В последующем обсуждении константы неустойчивости не рассматриваются.

Комплексообразование протекает в несколько отчетливых этапов, которые, обычно не накладываются друг на друга. Другими словами, значения различных Ki образуют последовательность:

Ki>K2>K3>K4 ' (4.3-22)

Как правило, отношение Ki+i/Ki меньше, чем рассчитанное из статистического рассмотрения. Нам следует помнить, что в случае анионных лигандов последовательно образующиеся комплексы имеют различный электрический заряд, так что каждый дополнительный лиганд испытывает все меньшее ку-лоновское притяжение или в случае комплексного аниона должен преодолевать большее кулоновское отталкивание. Это означает, что K\jK2 больше, чем Къ/Кз ит.д. Существуют и другие эффекты, связанные со структурными изменениями (изменение координационного числа) комплекса в процессе

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию