Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - общая химия |
ступенчатого комплексообразования. Это может происходить и с образованием ковалентной связи. Для образования такой связи должно произойти перекрывание орбитали иона металла с орбиталями лигандов. Это перекрывание определяет валентный угол н структуру комплекса. Например, TIBrJ имеет тетраэдрическое строение. Если образуется комплекс более высокого порядка, координационное число должно увеличиться от четырех до пяти или шести (как в Т1Вг|~), что сопровождается соответствующим изменением структуры. Мы видели уже, что FeCI^ имеет координационное число шесть (октаэдр), тогда как FeCU и FeCIJ имеют координационные числа пять н четыре. Наиболее часто встречающиеся структуры суммированы в табл. 4.3-2.
Таблица 4.3-2. Наиболее часто встречающиеся структуры комплексных частиц Координа- Типичный
Гибридные ион
Примеры
Гибридные ион
орбитали Структура металла
sp
dsp2
или sp2d
Линейная
Н+ (для
сравнения)
Ag+
Hg2+
Au+
pd2+
Плоскоквадратная "
Pt2+ Ni2+
Тетра- F з+ эдрическая
Т1з+
Co2+ Li+ Be2+ B(III) C(IV)
Водородная связь, H2F"*~
{Ag20}, Ag(CN)J, Ag(SH)J HgCl2, HgBr2, Hgl2, HgS2-AuClJ
Pd(H20)l+. Pd(NH3)l+ PtCl2,"
Ni(CN)4~, 1Ч1(диметилглиоксим) FeClJ, FeBr^
TICI4, TlBrJ CoCl2,-, Co(NCS)2-Li(H20)+ Be(H20)2+ B(OH)4
o9spz Октаэдри-или spzd? ческая
Органические соединения
n Co(H20)j+, Fe(H20)|+, Большинство vJjjnClS+ r.mo0{5l+ ионов Fe(H20)6 ,Cr(H2U)e , металлов Ка(НаО)£, большинство _комплексов ЭДТА_
Замещение лигандов может протекать быстро или медленно. Скорость комплексообразования лучше всего описывается средним временем жизни отдельного лиганда в координационной сфере иона металла. Хорошей иллюстрацией этого служит скорость обмена воды для различных ионов металлов. А13+ занимает положение в середине ряда ионов металлов, представленных на рнс. 4.3-3. Среднее время жизни аквалиганда в его координационной сфере для обмена воды составляет величину порядка 1 с. Ва2+ и Hg2+ обменивают свою координационную воду исключительно быстро (Ю-9 с), тогда как Сг34" и Ru3+ — крайне медленно (время полупревращения для обмена ~106 с).
|
Решаем контрольные работы по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию