' i_I_I_I_i_J_i_i-J

CP+ РЗЭ L«3+ k» Lt*

ft2+ Mo*" Coi* V2+ Cr3+

Co** F**+ t&*

Zo** Co3* 'Co**-

I I I I I I I Г I I

10-10 l(r8 I0-6 ltr» 10-> 10» К* 10* 10* 10»

Время, с

Рис. 4.3-3. Среднее время жизни молекул воды в координационной сфере различных ионов металлов (аквакомплексы). РЗЭ — ионы редкоземельных элементов.

Время полупревращения реакции определяют как время, необходимое для того, чтобы половина исходных веществ превратилась в продукты. Для реак-' ции первого порядка уравнение скорости записывается в виде

-d[M№o)5(H2on = ,[М(Н20)б(Н20П (4.3.23)

где частица M(H20)s(H20)* обменивает одну отдельную молекулу воды (помеченную звездочкой), а к — константа скорости реакции первого порядка (с-1). При интегрировании получим:

[M(H20)6(H20)*]t = i[M(H2O)5(H2Or]0e-fct (4.3-24)

Если t = *i/2, то по определению:

Тогда

[М(Н20)5(Н20)*]е = i[M(H2O)5(H2O)-]0

V = (4-3-25)

На константу скорости обмена лигандов обычно оказывает влияние как природа иона металла, так и природа лиганда. Однако существуют общие свойства, которые можно связать с природой иона конкретного металла. Например, все реакции с участием Сг(Ш), Co(III), Ni(III) и Pt(IV) идут относительно медленно по сравнению с реакциями, в которых участвуют другие ионы металлов в тех же степенях окисления.

4.3.5. Хелаты и полиядерные комплексы

В состав одной молекулы лиганда может входить несколько координируемых атомов и лиганды такого типа могут образовывать несколько связей с центральным атомом металла. Если все связи образуются с одним и тем же центром, тогда комплекс называют хелатом, а про лиганд говорят, что он является полидентатным. Мы различаем моно-, би-, три-, тетра, пента- и гекса-дентатные лиганды:

монодентатные лиганды: Cl~, F~, NH3, Н20 н т. д.;

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию