Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


бидентатные лиганды: оксалат, этилендяамин (HaN—СН2—СН2—NH2), глицин;

тридентатные лиганды: иминодиуксусная кислота (ИДА); тетрадентатные лиганды: нитрилотриуксусная кислота (НТА); гексадентатные лиганды: этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА).

На рис. 4.3-4 показаны структуры ИДА, НТА и ЭДТА.

CTrCOflH

I

CHj-COOB

ИДА НТА ЭДТА

Рис. 4.3-4. Структуры распространенных комплексообразующих агентов.

CHj-COQH ЩЮС-СН^ ^CHjCOQH

И-СНуСООН

сНч-соон ноос-ст снз-соон

□ Хелатные комплексы более устойчивы, чем обычные, потому что энтропия системы при образовании хелата возрастает.

Комплексообразование между ионом металла и полидентатным лигандом называют хелатообразованием или хелатьрованием. Наиболее очевидным признаком хелатирования центрального атома является наличие циклической системы, как, например, при образовании комплекса между Ni24 и димети-лглиоксимом. Диметилглиоксим образует пятичленный цикл с ноном никеля (рис. 4.3-5). Соответствующий хелат является нейтральным веществом, и он образует нерастворимый осадок.

Все представляющие интерес хелаты содержат пяти- или шестичленные циклы1. Меньшие или более крупные циклы создавали бы слишком большое искажение валентных углов. Хелаты с циклами большего размера могут быть получены только для Ag4, Hg2+ и Au+, так как ионы этих металлов предпочитают линейную координацию (валентный угол 180°) и, таким образом, стабилизируются при образовании хелатов, включающих шести-, семи- и вось-м и членные циклы.

Полидентатные лиганды, образующие заряженные хелаты, используют в титриметрических методах, поскольку эти хелаты водорастворимы. Нейтральные хелаты часто нерастворимы в воде, и поэтому их широко используют в гравиметрии и жидкостной экстракции.

Комплексы, образуемые монодентатными лигандами, обычно менее устойчивы, чем хелаты. Например, если раствор Си(ГШз)2+ разбавляют водой, то наблюдается замещение аммиака на воду. Такое явление намного более выражено для этого аммиачного комплекса, чем для соответствующего хелата, в котором аминогруппы связаны этиленовыми группами (например, в H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2 нли H2N-CH2-CH2-NH2).

1 Четырехленные циклы имеются, например, в дитиокарбаматах, играющих большую роль в химическом анализе. — Прим. ред.



 

Вернуться в меню книги (стр. 101-200)

 

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

Вам нравится елка в кремле 2014 где купить билет, подскажет специализированный сайт.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию