Аналитическая химия. Проблемы и подходы. Р. Кельнер

бидентатные лиганды: оксалат, этилендяамин (HaN—СН2—СН2—NH2), глицин;

тридентатные лиганды: иминодиуксусная кислота (ИДА); тетрадентатные лиганды: нитрилотриуксусная кислота (НТА); гексадентатные лиганды: этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА).

На рис. 4.3-4 показаны структуры ИДА, НТА и ЭДТА.

Рис. 4.3-4. Структуры распространенных комплексообразующих агентов.

□ Хелатные комплексы более устойчивы, чем обычные, потому что энтропия системы при образовании хелата возрастает.

Комплексообразование между ионом металла и полидентатным лигандом называют хелатообразованием или хелатьрованием. Наиболее очевидным признаком хелатирования центрального атома является наличие циклической системы, как, например, при образовании комплекса между Ni24 и димети-лглиоксимом. Диметилглиоксим образует пятичленный цикл с ноном никеля (рис. 4.3-5). Соответствующий хелат является нейтральным веществом, и он образует нерастворимый осадок.

Все представляющие интерес хелаты содержат пяти- или шестичленные циклы1. Меньшие или более крупные циклы создавали бы слишком большое искажение валентных углов. Хелаты с циклами большего размера могут быть получены только для Ag4, Hg2+ и Au+, так как ионы этих металлов предпочитают линейную координацию (валентный угол 180°) и, таким образом, стабилизируются при образовании хелатов, включающих шести-, семи- и вось-м и членные циклы.

Полидентатные лиганды, образующие заряженные хелаты, используют в титриметрических методах, поскольку эти хелаты водорастворимы. Нейтральные хелаты часто нерастворимы в воде, и поэтому их широко используют в гравиметрии и жидкостной экстракции.

Комплексы, образуемые монодентатными лигандами, обычно менее устойчивы, чем хелаты. Например, если раствор Си(ГШз)2+ разбавляют водой, то наблюдается замещение аммиака на воду. Такое явление намного более выражено для этого аммиачного комплекса, чем для соответствующего хелата, в котором аминогруппы связаны этиленовыми группами (например, в H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2 нли H2N-CH2-CH2-NH2).

1 Четырехленные циклы имеются, например, в дитиокарбаматах, играющих большую роль в химическом анализе. — Прим. ред.

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия