Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


4.3.6. Кинетика комплексообразования

Константа равновесия комплексообразования связана с константами скоростей прямой и обратной реакции:

М + Ь=*=* ML (4.3-26а)

При установлении равновесия:

*i[M][L] = Jt_j[MLJ (4.3-266)

□ Быстро образующиеся водорастворимые хелаты играют важную роль в современных методах анализа воды (например, при определении жесткости воды).

Очевидно, что величина константы равновесия зависит как от fci, так и от к-х, и сами константы скоростей дают значительно больше информации о механизмах комплексообразования, чем Кх, которая может, в принципе, являться результатом бесконечно большого числа комбинаций различных величин kj и к-х.

Как мы видели, лабильность комплексов и ионов металлов (оцениваемая по относительным скоростям обмена растворителя, рис. 4.3-3) значительно различается. Из того, что сказано выше, ясно, что термодинамическая устойчивость (представленная Кх) не будет простой функцией кинетической лабильности (представленной константами скоростей к\ и к-х).

Наше современное понимание механизмов неорганических реакций основано на анализе данных о комплексообразовании Сг(Ш), Rh(III) и других ионов, образующих кинетически инертные комплексы, но комплексные соединения, содержащиеся в природных водных системах, обычно значительно более лабильны.

Следует также отметить, что аква-ион в водной среде создает три области: внутреннюю сферу, где растворитель и молекулы других лигандов соединены с координационным центром в определенном стереохимическом порядке; вторую, сравнительно неупорядоченную область, где молекулы воды образуют сандвичи между стереохимически жесткими сферами; и третью область — относительно упорядоченный растворитель в общем объеме.

Некоторые реакции комплексообразования протекают очень медленно, ио в аналитических процессах, таких, как комплексометрическое титрование, используют быстрые реакции комплексообразования. Реакции ионов металлов с такими хелатообразующими реагентами, как НТА и ЭДТА, протекают достаточно быстро для таких приложений.

Литература

[4.3-1] Irving, H.R., Williams, R.J.P., Nature 162, 746 (1948).



 

Вернуться в меню книги (стр. 101-200)

 

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию