Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - общая химия |
4.3.6. Кинетика комплексообразования
Константа равновесия комплексообразования связана с константами скоростей прямой и обратной реакции:
М + Ь=*=* ML (4.3-26а)
При установлении равновесия:
*i[M][L] = Jt_j[MLJ (4.3-266)
□ Быстро образующиеся водорастворимые хелаты играют важную роль в современных методах анализа воды (например, при определении жесткости воды).
Очевидно, что величина константы равновесия зависит как от fci, так и от к-х, и сами константы скоростей дают значительно больше информации о механизмах комплексообразования, чем Кх, которая может, в принципе, являться результатом бесконечно большого числа комбинаций различных величин kj и к-х.
Как мы видели, лабильность комплексов и ионов металлов (оцениваемая по относительным скоростям обмена растворителя, рис. 4.3-3) значительно различается. Из того, что сказано выше, ясно, что термодинамическая устойчивость (представленная Кх) не будет простой функцией кинетической лабильности (представленной константами скоростей к\ и к-х).
Наше современное понимание механизмов неорганических реакций основано на анализе данных о комплексообразовании Сг(Ш), Rh(III) и других ионов, образующих кинетически инертные комплексы, но комплексные соединения, содержащиеся в природных водных системах, обычно значительно более лабильны.
Следует также отметить, что аква-ион в водной среде создает три области: внутреннюю сферу, где растворитель и молекулы других лигандов соединены с координационным центром в определенном стереохимическом порядке; вторую, сравнительно неупорядоченную область, где молекулы воды образуют сандвичи между стереохимически жесткими сферами; и третью область — относительно упорядоченный растворитель в общем объеме.
Некоторые реакции комплексообразования протекают очень медленно, ио в аналитических процессах, таких, как комплексометрическое титрование, используют быстрые реакции комплексообразования. Реакции ионов металлов с такими хелатообразующими реагентами, как НТА и ЭДТА, протекают достаточно быстро для таких приложений.
Литература
[4.3-1] Irving, H.R., Williams, R.J.P., Nature 162, 746 (1948).
|
Решаем контрольные работы по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию