■^вн

Рис. 4.4-5. Кривые ток—потенциал, о—идеально поляризуемый электрод; б—идеально иегюляризуемый электрод. Пунктирная линия показывает поведение реального электрода, приближающееся к идеальному в ограниченном интервале токов или потенциалов.

Электрод, на котором отсутствует перенос заряда через границу электрод | раствор вне зависимости от приложенного внешнего потенциала, называется поляризуемым электродом (рис4.4-5,а). Например, ртутный электрод в растворе хлорида калия в отсутствие растворенного кислорода является идеально поляризуемым электродом. Интервал его поляризации ограничивается

в анодной области потенциалом окисления Hg:

Hg + СГ -* ^Н&СЬ + е" (при ~ +0,25 В отн. СВЭ), (4.4-16) а в катодной области потенциалом восстановления К+:

К+ + Hg + е- — K(Hg) (при ~ -2,1 В отн. СВЭ) (4.4-17)

В интервале потенциалов, ограниченном этими реакциями, реакции переноса заряда отсутствуют. Величина нефарадеевского тока (тока заряжения), протекающего в ячейке, зависит от величины поляризующего потенциала. Этот ток необходим для заряжения границы раздела электрод | раствор, которая ведет себя как емкость, отвечающая заданному значению потенциала.

Примерами идеально неполяризуемого электрода являются платиновый электрод или медный электрод, погруженный в хорошо перемешиваемый раствор с изменяющейся концентрацией ионов меди(П). Тока нет, пока приложенный извне потенциал не превышает потенциала восстановления ионов меди до металлической меди. При более высоком значении протекает реакция

Си2+ + 2е" «=* Си [Е° = 0,337 В) (4.4-18)

Поверхность электрода покрывается медью, электрод деполяризуется, а его потенциал определяется уравнением Нернста (25°С):

E = Er + o^6lglCui+] (4419)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию