Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


Величина результирующего тока определяется уравнением

i = nFA{kfCo - ben) (4.4-22)

где Л —площадь поверхности электрода.

Константы скорости реакции переноса заряда зависят от Еви:

** = *Г«ф[-^|^] (4.4-23)

Ь^ехрр-У^] (4.4-24,

где к° — константа скорости, измеренная при Еви = 0, т. е. константа скорости соответствующей химической реакции, а а — коэффициент, отвечающий доле электродного потенциала (потенциала на границе раздела), дающей вклад в константу скорости соответствующей химической реакции.

Из этих выражений видно, что электродный потенциал влияет на константы скорости соответствующих химических реакций через изменение энергий активации. Например, если потенциал катода отрицательнее равновесного потенциала, это облегчает перенос восстановителя, поскольку его потенциальная энергия увеличивается на anFEy что сказывается в уменьшении энергии активации катодной реакции. И наоборот, более отрицательный электродный потенциал уменьшает скорость анодной реакции в соответствии с выражением

{ = п^{еок?ехр[-^]-ся^ехр[^^]} (4.4-25)

Прн равновесии Евн = 0, г = — га = го, к/ =■ кг = к is iv — nFkAc, где го -ток обмена.

Таким образом, прн Евн:

■ - / [ cmF{EBH-EpaBU)^ _0 r(l-a)nF(£aH-£paitM)11

(4.4-26)

где Евн — /Трави ~ tj\ tj— перенапряжение переноса заряда.

Влияние плотности тока на форму кривой ток-потенциал показано на рис. 4.4-6.

4.4.5. Реакции, контролируемые массопереносом

Если скорость электродной реакции н соответствующей химической реакции велика по сравнению со скоростью массопереноса, то скорость электродного процесса лимитируется скоростью массопереноса vun, с которой электроактивное вещество доставляется к поверхности электрода. Массоперенос, т. е. движение вещества из объема раствора к поверхности электрода, осуществляется за счет миграции заряженных частиц в электрическом поле, механической конвекции вследствие перемешивания раствора или вращения электрода или диффузии под влиянием градиента концентрации.

□ В количественном полярографическом анализе диффузия—основной механизм массопереноса к электроду в отличие от миграции и конвекции.



 

Вернуться в меню книги (стр. 101-200)

 

Решаем контрольные работы по химии
Срочно нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат? Тогда вам сюда.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию