раженного на рис. 9.3-8,а спектр, изображенный на рис. 9.3-8,6, аналогичный спектру на рис. 9.3-1. Это преобразование осуществляют при помощи компьютера менее чем за секунду! Преимущество подобного подхода заключается в том, что кривые ССИ, полученные для большого количества импульсов, можно накапливать, суммировать при помощи ЭВМ и в конечном счете преобразовывать в итоговый спектр. При таком суммировании случайные электрические шумы частично усредняются, в то время как полезный сигнал является величиной положительной и, следовательно, увеличивается при суммировании. Отношение сигнал/шум увеличивается пропорционально квадратному корню из числа сканов (импульсов) N: сигнал/шум ос y/N.

□ В кривой свободного спада индукции содержится вся необходимая информация.

□ С помощью преобразования Фурье можно преобразовать временной спектр (кривую свободного спада индукции) в частотный.

Как отмечено выше, изотопы 13С и 15N с I = 1/2 относятся к нечувствительным ядрам. Гиромагнитное отношение 7 (а следовательно, и магнитный момент и) для 13 С составляет лишь 1/4 аналогичной величины для 1Н. Для 15N оно еще меньше и составляет 1/10 аналогичной величины для *Н (уравнение 9.3-14).

7(13С) и 7(1Н)/4; 7(15N) « 7(1Н)/10 (9.3-14)

□ 13С и 15N относятся к нечувствительным ядрам.

Кроме того, естественная распространенность этих изотопов довольно мала: 1,11% для 13С и 0,37% для 15N. Не вникая в подробности теории, мы указали, что интенсивность сигнала при равном числе ядер пропорциональна 73. Соответственно, сигналы для 13С и 15N, даже с учетом только этого обстоятельства, будут существенно менее интенсивными, чем для ХН. С учетом низкой распространенности 13С, можно рассчитать, что отношение интенсивностей сигналов для *Н и 13С составляет около 5700 : 1, считая, что в молекуле находится одно и то же количество атомов углерода и водорода при одинаковых условиях, например, как в молекуле СНС1з- Для решения этой проблемы и получения спектров ЯМР на ядрах 13С и 15N необходимо использовать спектрометры с мощным магнитным полем, работающие в импульсном режиме.

□ Спектры 13С можно упростить и легко наблюдать с помощью подавления спин-спинового взаимодействия с протонами.

Но этого недостаточно. Обычно ядра 13С связаны с протонами, и в спектре вследствие спин-спинового взаимодействия наблюдается мультиплет (см. разд. «Непрямое спин-спиновое взаимодействие», с. 215). Таким образом, изначально низкая интенсивность распределяется между несколькими пиками муль-типлета. Решение этой проблемы заключается в подавлении спин-спинового взаимодействия ядер 13С и *Н. Этого можно достичь, облучая все резонансные частоты *Н во время наблюдения резонанса ядер 13С. Эта процедура называется широкополосной протонной развязкой. При этом в магнитном поле

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию