Решение задач по химии. Учебник по аналитической химии

□ Возврат системы спинов в равновесное состояние называется релаксацией.

Вслед за возмущением, вызванным импульсом, система импульсов постепенно возвращается в исходное равновесное состояние. Такое поведение называется релаксацией. Следует различать два различных процесса релаксации, а именно возвращение (уменьшенной) продольной компоненты намагниченности Mz до исходного значения Мп и спад поперечной компоненты намагниченности до нуля.

Первый процесс называется продольной, или спин-решеточной, релаксацией. Второе название следует из того факта, что энергия, поглощенная от радиочастотного импульса, приводящего к увеличению заселенности (заселенностей) верхнего ядерного энергетического уровня (уровней), диссипирует в так называемой «решетке», так как восстанавливается равновесное соотношение заселенностей. Скорость этого процесса зависит от того, насколько эффективно случайное тепловое движение «решетки» (термин используется вне зависимости от того, является образец твердым или жидким) взаимодействует с ядерными спинами, индуцируя переходы. Процесс можно характеризовать постоянной времени 2\, временем спин-решеточной, или продольной, релаксации.

Второй процесс называется поперечной, или спин-спиновой, релаксацией. Второе название связано с тем, что при этом происходит взаимодействие ядерных спинов друг с другом (хотя это не единственный механизм релаксации поперечной намагниченности). При этом процессе отдельные прецессирующие ядерные спины, упорядоченные в некоторой степени для формирования поперечной компоненты намагниченности, постепенно возвращаются к случайному распределению (см. рис. 9.3-5). Очевидно, это существенно определяет вид кривой ССИ, поскольку она является затухающей. В этом случае нет переноса энергии, так как заселенности ядерных уровней не испытывают какого-либо влияния. Соответствующая постоянная времени обозначается Т2, время спин-спиновой, или поперечной, релаксации.

С точки зрения химической кинетики Tj-1 и Т2-1 являются константами процессов релаксации, являющимися процессами первого порядка. Т{"г и Т21 также являются важными спектральными параметрами. Их можно связать с гибкостью и подвижностью молекулы или ее частей. Например, боковые цепи макромолекулы более подвижны, чем скелетные. Однако подробное обсуждение выходит за рамки этой главы, интересующихся читателей мы отсылаем к специальной литературе.

В разд. «Условие резонанса» (разд. 9.3.2, с. 206), было показано, что химически неэквивалентные ядра в молекуле экранируются различным образом и поэтому образуют разные сигналы в спектре ЯМР. На практике мы не получаем истинных величин сг, также мы не измеряем абсолютные резонансные частоты vi, составляющие обычно сотни МГц. Не говоря уже о трудностях измерения столь высоких частот, это и не является особенно удачным реше-

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия