Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - общая химия |
нием, потому что v\ пропорционально Во (уравнение 9.3-13) и, следовательно, нужно ссылаться как на v\, так и на индукцию поля Bq. Вместо этого используют относительную шкалу, измеряя разность частот Av между резонансными сигналами исследуемого образца и образца сравнения. В спектроскопии ЯМР на ядрах 1Н и 13 С обычно в качестве точки отсчета принимают сигнал тет-раметилсилана (ТМС). Но значения Av также зависят от Во! Практически, следовательно, определяют безразмерную величину 6:
6 = —-—--106 (9.3-15)
наблюдаемая частота
□ 6"-Шкала удобна для определения химических сдвигов.
Коэффициент 106 введен для удобства работы с числами. Таким образом, значения 6 всегда выражаются в миллионных долях (м.д.). Для образца сравнения (ТМС), по определению, 6 = 0, так как Av = 0.
□ В зависимости от природы изучаемых веществ используют образцы сравнения— внутренние или внешние.
Вещество сравнения ТМС обычно добавляют в качестве внутреннего стандарта к каждому образцу перед съемкой спектра (см. например, рис. 9.3-1). В тех случаях, когда ТМС применить нельзя (например, ТМС не растворяется в воде), добавляют другое вещество сравнения и полученные результаты преобразуют к шкале ТМС. Для получения спектра других ядер, таких, как 2Н, 15N, 19F или 31Р, следует найти подходящее вещество сравнения. В случае дейтерия, например, в качестве внутреннего стандарта принят сигнал 2НгО (D2O). В других случаях можно использовать внешний стандарт, вводя его в капилляре в ампулу с образцом. Для исследования ядер 15N в качестве (внешнего) стандартного образца используют водный раствор NH4NO3. За нуль принимают значение 6 для иона ^NH^. Внешние стандарты используют и в спектроскопии ЯМР на ядрах 19F и 31Р, например, сигнал 19F в жидком CFCI3 и сигнал 31Р в 85% Н3РО4.
Обычно значения химических сдвигов в спектроскопии протонного магнитного резонанса (ПМР) составляют не более 10 м.д. (кроме некоторых крайних значений), в то время как в спектроскопии ЯМР на ядрах 13С диапазон химических сдвигов достигает 220 м.д. (см. 9.3-20 и 9.3-21, разд. 9.3.3).
Прежде чем обсудить, как связаны химические сдвиги с молекулярной структурой, введем еще два важных спектральных параметра: константу непрямого спин-спинового взаимодействия и интенсивности, характеризуемые интегральными площадями пиков.
Непрямое спин-спиновое взаимодействие
На рис. 9.3-1 приведен спектр высокого разрешения этилацетата. Как говорилось во введении, квадруплет при 6 = 4,07 и триплет при 6 = 1,21 соответствуют протонам этильной группы. Квадруплет относится к метиленовым протонам, а триплет — к протонам метильной группы (соотношение интегралов
|
Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию