спином / = 1/2 (1Н, 13С, 15N и др.):

М = п + 1 (9.3-16)

Здесь п — число эквивалентных соседних ядер. Для п эквивалентных соседних ядер со спином I > 1, таких, как 2Н или 14N, мультиплетность М можно вычислить из более общего уравнения:

М = 2nl + 1 (9.3-17)

Для взаимодействий с ядрами cl = 1/2 интенсивности сигналов в пределах каждого мультиплета соответствуют коэффициентам биномиальной последовательности, которые можно получить из треугольника Паскаля:

n = 0 1

п = 1 1 1

n=2 1 2 1

п = 3 13 3 1 п=4 14 6 4 1

Теперь мы уже можем понять, как расщепляются сигналы этилацетата на рис. 9.3-1. Два метиленовых протона взаимодействуют с тремя эквивалентными протонами СНз этильной группы, образуя квадруплет при 6д « 4,1. Три метильных протона метальной группы взаимодействуют с двумя протонами, в результате чего образуется триплет при ёх ~ 1,4.

Трехъядерная система типа АМХ с неэквивалентными ядрами

Примером трехъядерной системы с неэквивалентными ядрами НА, Нм и Нх являются протоны при двойной связи в стироле. Мы предполагаем, что три константы спин-спинового взаимодействия имеют различные значения: Jam ф Jax Ф Jmx- В спектре для каждого ядра А, М и X наблюдается четыре пика практически равной интенсивности, образующие дублет дублетов. На рис. 9.3-18 показана схема расщепления сигналов. Начинается она с сигналов без взаимодействия. Далее каждая линия расщепляется в дублет в соответствии с одной из двух констант взаимодействия, предпочтительно наибольшей в каждом случае. Это повторяется для второй, меньшей константы, так что каждая линия первого дублета расщепляется далее в дублет. Центр каждого такого дублета дублетов соответствует величине ё.

Зная принцип расщепления, нетрудно проанализировать олефиновую часть спектра стирола на рис. 9.3-19.

Спектры сильного взаимодействия

Все примеры взаимодействий в спектрах ПМР, описанных выше, относятся к типу взаимодействий первого порядка; это означает, что константы спин-спинового взаимодействия малы по сравнению с разностью между химическими сдвигами взаимодействующих ядер, т. е. Av ^ J. В обозначении спектров это условие обычно отражается в использовании букв, находящихся далеко друг от друга в алфавите, как, например, в последовательности А, М, X. Если

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию