органических молекул обычно видят только взаимодействия между протонами, которые описывают как Н,Н-взаимодействия. Однако для молекул, содержащих фтор, фосфор или другие ядра со спином 1/2, взаимодействия с этими ядрами всегда тоже будут проявляться в спектре. Даже взаимодействия с ядрами со спином I >1 могут наблюдаться в некоторых случаях как в спектрах ПМР, так и в спектрах на ядрах 13С. Примерами являются взаимодействия протонов или ядер 13С с дейтерием 2Н.

С этой точки зрения следует обратить особое внимание на взаимодействия между протонами и ядрами 13С. Обычно мы не можем видеть С,Н-взаимодействия в спектре ПМР, поскольку распространенность изотопа 13С в природе составляет всего лишь 1,11%. Но для очень сильных сигналов протонов, например, в случае резонанса молекул растворителя или метильной группы, можно увидеть два небольших пика слева и справа от главного пика с относительной интенсивностью 0,55%. Расстояние между ними является константой С,Н-взаимодействия. Эти маленькие пики называют 13С-сателлитами.

В спектрах ЯМР на ядрах 13 С взаимодействия С-Н часто приводят к очень сложному расщеплению структуры. В разд. «Метод ЯМР и ЯМР-спектрометр» (с. 208) мы узнали, как можно устранить это взаимодействие при проведении обычных рутинных анализов. Первой причиной, по которой используют подавление взаимодействия, является получение синглетов вместо мультиплетов, чтобы сконцентрировать полную интенсивность в одном пике. Дополнительное преимущество спектров, состоящих из синглетов, заключается в их легкой интерпретации.

Интенсивность резонансных сигналов

Площадь под кривой сигнала определяют как интенсивность сигнала. Она зависит от числа протонов, принимающих участие в формировании сигнала. Интенсивность измеряют при помощи ступенчатых интегральных кривых. Сравнивая высоты ступенек на кривой, мы получим непосредственное соотношение наборов химически неэквивалентных ядер в молекуле. Мы уже видели, как эту информацию используют для характеристики сигналов в спектре (рис. 9.3-1).

В спектрах на ядрах 13С и также в спектрах многих других ядер интегральные площади обычно не измеряют, поскольку во многих случаях, особенно при низкой распространенности изотопа и низкой чувствительности по сравнению с протонами, вынуждены использовать методы детектирования, которые могут исказить интегральные характеристики сигналов. Такие эффекты искажения связаны, например, с очень большими химическими сдвигами (иногда сотни м.д.), большими временами релаксации Ti (например, для 13С), различиями в величинах ядерного эффекта Оверхаузера, сопровождающего спиновые взаимодействия.

9.3.3. Информация, получаемая из химических сдвигов Введение: константа экранирования а

В молекулах эффективное поле в месте расположения ядра немного меньше, чем приложенное внешнее поле Во, т. е. ядра магнитно экранированы, в результате чего происходит небольшое уменьшение наблюдаемой резонансной

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию