Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


частоты. Этот эффект описывается константой экранирования с (см. уравнения 9.3-12 и 9.3-13). В разд. «Химический сдвиг» (с. 214) мы узнали, что спектры записывают таким образом, что величины а увеличиваются слева направо. Практически, однако, химические сдвиги рассматривают как величины 6 (уравнение 9.3-15). Теоретические расчеты величин а разными методами недостаточно надежны для точного предсказания вида спектра для аналитических целей. Тем не менее такие расчеты дают полезную информацию о причинах экранирования, особенно по отношению к характеристическим различиям между протонами и более тяжелыми .ядрами, включая 13С.

□ Константа ядерного экранирования а определяется главным образом локальной электронной плотностью.

Теоретические и экспериментальные исследования привели к выводу, что константа экранирования и определяется главным образом распределением электронной плотности в молекуле. На химические сдвиги, таким образом, существенно влияют заместители, которые специфически влияют на распределение электронной плотности.

Чтобы представить величины сигналов ЯМР на ядрах *Н и 13 С для разных классов соединений, на рис. 9.3-20 и 9.3-21 показаны обобщенные данные. Видно, что резонансные сигналы ядер 2Н и 13С в подобных соединениях сгруппированы в характеристические области. Например, сигналы ароматических протонов находятся в области 6 « 6,5-9,0. Протоны альдегидной группы находятся в области химических сдвигов между 9 и 11. Соответствующие резонансные сигналы ядер 13 С аренов занимают диапазон от 100 до 150, для альдегидов — от 180 до 210. Подобные эмпирические обобщения дают возможность химикам получить информацию о структуре неизвестного соединения, оценить успешность синтеза или количественно проанализировать компоненты в смеси — и это только некоторые из возможных применений ЯМР.

Сначала мы попытаемся получить представление о взаимосвязи структуры молекулы с химическим сдвигом протонов. Как отмечено выше, заместители существенно влияют на распределение электронной плотности посредством индуктивного и мезомерного эффектов. Эти эффекты передаются по связям. Но взаимодействия через пространство также возможны, например при наблюдении ядер, которые окружены магнитно-анизотропными соседними группами, такими, как карбонильная группа, двойная или тройная углерод-углеродная связь или ароматическое кольцо. Внутримолекулярные взаимодействия также вносят свой вклад в экранирование. Поскольку некоторые из этих эффектов гораздо более важны для протонов, чем для более тяжелых ядер, мы сначала обсудим их влияние на химический сдвиг протонов, затем перейдем к рассмотрению резонанса ядер 13 С и в конце раздела рассмотрим несколько примеров химических сдвигов других ядер.

Химические сдвиги ядер 'Ни структура

Экспериментально показано, что резонансные сигналы протонов практически для всех видов связей находятся внутри довольно узкого диапазона химических сдвигов — около 20 м.д., причем свыше 95% случаев находятся в интерва-



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию