Решение задач по химии. Учебник по аналитической химии

Рис. 9.3-25. Магнитная анизотропия тройной С=С-связи (о), двойной С=С-связи (б) и двойной С=0-связи (в); + зона увеличенного экранирования, — зона уменьшенного экранирования.

Можно видеть, что внутри двойного конуса с полууглом 54,7°С экранирование увеличивается (положительный знак, +), а снаружи конуса уменьшается (отрицательный знак, —). В алкинах протон при тройной связи находится в области увеличенного экранирования, поэтому сигналы этих протонов обладают низкими значениями 6.

Чрезвычайно низкое экранирование протона альдегидной группы (значения 5 в интервале от 9 до 11) нельзя в полной мере объяснить электроотрицательностью кислорода, связанного с углеродом двойной связью. В этом случае объяснение снова лежит в дополнительном эффекте магнитной анизотропии. На рис. 9.3-25,в представлена анизотропия С=0-группы. Видно, что протон лежит в зоне уменьшенного экранирования. На рис. 9.3-25,6 показана подобная схема для двойной углерод-углеродной связи.

Для сигналов протонов групп ОН, SH, и NH не существует определенного диапазона. Протоны этих групп могут образовывать водородные связи, подвергаться обмену, они обладают различным кислотным характером. На их резонансные частоты влияют, помимо всего прочего, концентрация, температура и присутствие посторонних веществ, в частности, воды. Резонансные сигналы протонов гидроксильной группы более чувствительны к этим эффектам, чем протоны групп SH и NH, поэтому сигналы ОН можно найти практически в любом месте спектра, в то время как для сигналов групп SH и NH обычно можно выделить более узкий диапазон. Какие-либо обобщения нужно делать с большой осторожностью. Сигналы ОН спиртов обычно находятся в области 5 то 1 до 5; фенолов —от 4 до 10; кислот—от 9 до 13; енолов —от 10 до 17. Сигналы протонов NH-группы можно найти для аминов в интервале от 1 до 5; амидов — от 5 до 6,5; пептидов — от 7 до 10. Сигналы протонов SH обычно попадают в интервал химических сдвигов от 1 до 4.

Дейтерирование (замещение Н на D) имеет огромное практическое значение, поскольку в результате такого обмена исчезают соответствующие сигналы

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия