Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - общая химия |
в спектре ПМР. Этот эффект используется как вспомогательный для идентификации сигналов.
Химические сдвиги ядер 13С и структура молекул
На рис. 9.3-21 показано, где располагаются основные сигналы ядер углерода органических молекул в спектре ЯМР 13 С. Стандартным веществом также является ТМС (отмс = 0). Следует отметить, что резонансные сигналы ядер 13С занимают диапазон более 220 м.д., что почти в 20 раз больше, чем резонансные сигналы протонов. Вследствие этого, следует ожидать лучшего разделения сигналов в спектре ЯМР 13С, чем в спектре ПМР.
Вследствие используемого метода наблюдения, обычно химические сдвиги являются единственными параметрами, которые можно извлечь из спектра ЯМР 13С. Часто в спектре содержится просто единственный сигнал для каждого неэквивалентного атома углерода или группы в молекуле. В качестве примера рассмотрим спектр этилацетата (см. рис. 9.3-9). Четырем ядрам углерода соответствуют четыре сигнала. Наша задача —правильно отнести каждый сигнал к соответствующему типу ядер. Таким образом, знание общих правил, связывающих химические сдвиги с молекулярной структурой, даже более важно в спектроскопии ЯМР 13С, чем в ПМР. В обсуждении химических сдвигов протонов в предыдущей главе мы рассмотрели некоторые специальные явления, такие, как эффект кольцевых токов и магнитной анизотропии соседней группы, для того, чтобы понять экспериментальные результаты. Мы также упоминали межмолекулярные эффекты, такие, как влияние растворителя и температуры, в частности в связи с химическими сдвигами протонов групп ОН, SH, и NH (обмен протонов и водородные связи). В спектроскопии ЯМР на ядрах
13с
все эти эффекты, выраженные в м.д., близки по величине к эффектам в ПМР. Следовательно, при рассмотрении суммарных сдвигов в диапазоне около 220 м.д. они будут менее значимы. С другой стороны, эффекты заместителей, играющие важную роль в спектроскопии ПМР, остаются важными и в случае химических сдвигов ядер 13С.
В последующих разделах мы рассмотрим влияние заместителей на химические сдвиги 13С в некоторых классах соединений.
Химические сдвиги ядер 13С в алканах
Для алканов обычно обнаруживаются хорошо разделенные сигналы для всех различающихся ядер углерода. Диапазон сигналов простирается от 6 = 10 до 85 м.д. На положение сдвигов сильно влияют число соседних углеродных атомов и стерические эффекты, такие, как разветвление цепи. Существенное влияние оказывают заместители. Простое замещение водорода на метильную группу обычно уменьшает экранирование более чем на 8 м.д. В замещенных алканах существует, как уже было видно на примере ПМР, четкая взаимосвязь между электроотрицательностью заместителя X и химическим сдвигом (см. пример с производными метана, табл. 9.3-3 в предыдущем разделе). «/?-Эффект» заместителей (через две связи) существенно меньше, он приводит в результате к дезэкранированию углеродных ядер, в то время как ядра угле-
|
Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию