Решение задач по химии. Учебник по аналитической химии

рода в 7-положении обычно вызывают увеличение экранирования. Например, замещение концевых атомов водорода в линейных алканах атомами хлора изменяет химические сдвиги а-, /3-, и 7-углеродных ядер на +31, +11 и —4 м.д. соответственно:

С позиций теории нельзя объяснить эти достаточно большие эффекты, оперируя лишь индуктивными эффектами; необходимо учитывать стерические эффекты и ряд других обстоятельств.

Химические сдвиги ядер 13С в алкенах и аренах

Найдено, что резонансные сигналы ядер 13С при двойной связи в алкенах лежат в широком диапазоне химических сдвигов 6 от 100 до 150. Заместители могут оказывать сильное влияние. Обычно они уменьшают экранирование, но есть много исключений.

В том же диапазоне 6 от 100 до 150 находятся резонансные сигналы бензола (128,5) и замещенных бензолов, поэтому иногда возникают проблемы с отнесением сигналов. Индуктивные и мезомерные эффекты заместителей влияют на химические сдвиги всех углеродных атомов кольца. Для того чтобы понять влияние заместителей, обладающих +М- и —М-эффектами (ОН, NH2 и N02), полезно нарисовать резонансные структуры, как это сделано на рис. 9.3-22 и 9.3-23 для анилина и нитробензола.

□ Аддитивность эффектов заместителей по отношению к химическим сдвигам ядер 13С приводит к полезным соотношениям.

На основании большого числа экспериментальных данных для алканов, ал-кенов и особенно производных бензола, найдено, что эффекты заместителей в хорошем приближении аддитивны; на этом основании были выведены удобные правила для каждого класса соединений с целью прогнозирования химических сдвигов в замещенных производных бензола. Подробную информацию можно найти в литературе.

Сравнивая химические сдвиги в ацетилене (71,9) и этилене (123,5), мы видим, что ядра 13 С в ацетилене существенно более сильно экранированы. Подобный эффект мы обычно наблюдаем для ядер С=С тройной связи в алкинах. Магнитной анизотропии тройной углерод-углеродной связи, которая объясняет сильное экранирование протонов в алкинах (см. разд. «Химические сдвиги протонов в алкинах», с. 230), недостаточно для объяснения экранирования ядер 13С. Для того чтобы найти причину этого явления, нужно больше знать о теории экранирования, но это выходит за рамки данного раздела. (В действительности, причиной является так называемое парамагнитное экранирование, в основном определяющее экранирование ядер

экранирование тройной углерод-углеродной связи.) Влияние заместителей в

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия