Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


некоторых случаях проявляется поразительно сильным образом. Например, углеродный атом С-1 при этоксигруппе в качестве заместителя (т. е. непосредственно связанный с заместителем) характеризуется химическим сдвигом, равным 89,6, в то время как для С-2 6 = 23,4.

Химические сдвиги ядер 13С в альдегидах и кетонах

Химические сдвиги ядер 13 С в карбонильной группе С=0 альдегидов и кетонов являются достаточно характеристическими. Карбонильное ядро 13С является одним из наименее экранированных ядер, 6 принимает значения от 190 до 220. Для этих классов диапазоны химических сдвигов перекрываются, и во многих случаях нельзя четко разделить принадлежность сигналов на основании только величин химических сдвигов. В спектрах, полученных без подавления спин-спинового взаимодействия (которые обычно не измеряют), это было бы легче, поскольку в альдегидах имеется один водородный атом, связанный с группой С=0 и, следовательно, сигнал соответствующего ядра 13С (в группе 13С=0) представлял бы собой дублет, а для кетонов получили бы синглет. Разработаны разнообразные методы для решения этой проблемы, позволяющие избежать съемки «неразвязанного» спектра. Один из них, метод DEPT, мы обсудим позднее (см. разд. «DEPT-эксперимент», с. 247).

Химические сдвиги ядер 13С в карбоновых кислотах и их производных

Последний важный класс соединений, который следует упомянуть, — карбоно-вые кислоты и их производные. Резонансные сигналы ядер 13 С карбоксильных групп находятся в диапазоне 8 от 160 до 180. Значит, эти ядра более экранированы, чем в альдегидах или кетонах (см. также рис. 9.3-25). Положение сигналов меняется в указанном диапазоне для производных: амидов, ангидридов, простых и сложных эфиров и хлорангидридов. Переход от кислоты к карбоксилат-иону вызывает уменьшение экранирования карбоксильных ядер 13С. Например, в уксусной кислоте Н3С-С1ООН, ^(С1) = 176,9 (в D20), а для НзС-С'ОО-, оХС1) = 182,6 (D20, pD 8).

Химические сдвиги других ядер

□ ЯМР-свойства гетероядер существенно зависят от спина I.

Вплоть до настоящего времени мы обсуждали практически только свойства ядер *Н и 13С и их спектры ЯМР. Однако можно получить спектры ЯМР практически всех элементов, хотя не всегда для изотопа с максимальной распространенностью, как мы видели это на примере углерода. Эти другие ядра, включая 13С, обычно называют гетероядрами. Среди них мы вынуждены разделить ядра со спинами J = 1/2 и / > 1/2, поскольку эти два случая различаются фундаментальным образом. В группу ядер со спином 7 = 1/2 входят, например, ядра 3Н, 15N, 19F, 31Р, 57Fe, 119Sn, 195Pt. Ядра cl > 1/2: 2H, 10B и nB, 14N, 170, щелочные и щелочно-земельные металлы, 59Со и многие другие. Ядра с / = 1/2 ведут себя подобно ядрам *Н и 13С, так что измерение резонанса не является непреодолимой задачей, за исключением того, что мно-



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию