Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


гие из таких ядер относятся к нечувствительным нуклидам (т. е. с малыми значениями j и /х) и часто мало распространены в природе.

□ Ядра с квадрупольным моментом обычно дают широкие сигналы в спектре ЯМР.

Ядра со спином I > 1/2 обладают квадрупольным моментом eQ; обычно они дают широкие сигналы ЯМР. Часто это означает невозможность наблюдать любые мультиплетные расщепления как результат взаимодействия с другими ядрами или даже невозможность добиться разрешения сигналов. Если элемент имеет два изотопа, один с J = 1/2 и другой с J > 1/2, в спектре всегда будут проявляться сигналы ядер с I = 1/2, даже несмотря на то, что этот изотоп мало распространен. Лучший пример — изотопы азота, 14N и 15N; в этом случае практически вся работа ведется с резонансом изотопа 15N.

Для гетероядер химический сдвиг часто является единственным параметром, используемым в анализе. Диапазоны химических сдвигов часто гораздо больше, чем для *Н и 13С. Обычными являются спектры шириной много тысяч м.д. или несколько сотен кГц. Например, диапазон химических сдвигов для 59Со около 20000 м.д., что при Во = 2,3488Тл соответствует спектральной ширине порядка 4 • ДО5 Гц! (измеряемая частота 23,614МГц). Даже для спектроскопии ЯМР на ядрах 19F существует интервал в 1313 м.д. между резонансным сигналом фтора в соединении C1F с максимальным известным экранированием и сигналом фтора в соединении FOOF с минимальным экранированием (при Во = 2,3488Тл, резонансная частота ядер 19F 94,077МГц). И последний пример: ЯМР на ядрах 195Pt. Разница между двумя крайними значениями химических сдвигов для аналогичных комплексных ионов плати-ны(1У) [PtFe]2- и [Ptle]2- примерно равна 13,4 м.д.

9.3.4. Информация, получаемая из констант спин-спинового взаимодействия

Введение

□ Мультиплетное расщепление — основной параметр для диагностики спектров ПМР и иногда спектров ЯМР 13С.

Во всех спектрах ПМР, приведенных ранее, мы находили мультиплетные сигналы, вызванные спин-спиновым взаимодействием соседних ядер в молекуле. Спектры же ЯМР 13С состоят только из синглетов вследствие подавления взаимодействия протонов и ядер 13С при помощи широкополосной протонной развязки спектра. Однако мультиплетные сигналы могут проявляться в спектре в результате взаимодействия с другими ядрами, обладающими спином J и магнитным моментом ц. Такое расщепление обычно происходит, если соседними ядрами являются 19 F и 31Р. Дейтерий (J = 1) относится к тем ядрам с I > 1/2, взаимодействие которых с 13С проявляется всегда. На рис 9.3-9 триплет растворителя CDCI3 при 6 « 77 является результатом взаимодействия C-D. Но на практике самым важным видом взаимодействий являются протонные. Поэтому мы в дальнейшем ограничимся практически только константами



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию