Н,Н-взаимодействия. Мы приведем также несколько примеров констант взаимодействия между 13С и *Н, но все другие гетероядерные взаимодействия оставим на рассмотрение специалистов.

□ Константы спин-спинового взаимодействия записывают при помощи стандартной системы обозначений, которая указывает взаимодействующие ядра и количество связей между ними.

Во всех случаях взаимодействия протонов константы спин-спинового взаимодействия будем обозначать J(H,H). Количество связей между взаимодействующими ядрами будет указано надстрочным символом перед J. Таким образом, запись 1J означает, что взаимодействуют ядра атомов, непосредственно связанных друг с другом (например, Н2, HD, 13С-1Н), 2Означает геминальное взаимодействие, 3J — вицинальное и 3+nJ—«дальнее» взаимодействие. Как показано в разд. 9.3.2, константы непрямого спин-спинового взаимодействия J являются мерой силы взаимодействия. Благодаря тому, что эти константы не зависят от напряженности магнитного поля, их можно представлять в Гц. В табл. 9.3-4 приведены приблизительные диапазоны значений, которые можно ожидать для разных типов констант, исключая некоторые крайние случаи.

Как можно видеть из табл. 9.3-4, значения 1J, 2 J и 3 J варьируют в довольно широких пределах. Очевидно, что учет только межъядерного расстояния не может объяснить этот факт. Ясно, что важную роль играет молекулярная структура. На константы спин-спинового взаимодействия влияют следующие факторы:

— гибридизация взаимодействующих атомов;

— углы связей и торсионные углы;

— длины связей;

— эффекты заместителей.

В следующем разделе мы рассмотрим, как молекулярная структура влияет на константы Н,Н-взаимодействия.

Таблица 9.3-4. Величины и знаки Н,Н- и С,Н-констант спин-спинового взаимодействия

а Константы спин-спинового взаимодействия могут быть положительными или отрицательными. Подробное рассмотрение выходит за рамки данной главы, однако можно считать, что в спектрах первого порядка знак не оказывает влияния на число и интенсивность линий (см. «Непрямое спин-спиновое взаимодействие» в разд. 9.3.2, с. 215). 6 Для Нг, определено измерениями на HD.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию