найти резонансные сигналы протонов у С-1 для а- и )3-глюкозы. Эти апомер-ные протоны экранированы в наименьшей степени протонами кольца из-за наличия двух соседних атомов кислорода. Кроме того, это единственные протоны в молекуле, которые дают дублеты, поскольку каждый взаимодействует только с одним другим протоном, Н-2. В спектре есть два дублета при 6 4,65 и 5,24. Из этих сигналов мы находим константы вицинального взаимодействия 3J(H-l,H-2), равные 7,9 Гц и 3,7 Гц соответственно. Бблыние значения характерны для аксиально-аксиального взаимодействия (обычно в диапазоне от 7 до 9 Гц), ожидаемого для /3-глюкозы. Меньшие значения соответствуют аксиально-экваториальным взаимодействиям в а-глюкозе. Константы аксиально-экваториального и экваториально-экваториального взаимодействия обычно находятся в одном и том же интервале от 2 до 5 Гц.

сн2он н сн2он н

В-Глюкоза '/ц = 7,9Гц

а-Глюкоза 3/1г-3,7Гц

ОН

Константы Н.Н-взаимодействия в алкенах

Мы уже обсуждали взаимодействия в алкенах на двух примерах: первый — когда рассматривали двухъядерную систему АХ, олефиновые протоны в коричной кислоте (см. рис. 9.3-12, с. 216), и второй пример — трехъядерная система АМХ, олефиновые протоны в стироле (см. рис. 9.3-19, с. 223). Анализируя два дублета в спектре коричной кислоты, мы нашли константу спин-спинового взаимодействия 3J = 15,8 Гц. Это значение является типичным для транс-

Н-1«х)

1

Н-1(р)

J

Рис. 9.3-28. Спектр ПМР глюкозы в D2O (300 МГц). Соотношение общих площадей двух дублетов сигналов Н-1 приводит к соотношению а- и /?-глюкозы 40% и 60%. Сигнал при 6 « 4,8 относится к HDO.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию