Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


нако, что в случае СбЩХУ орто-изомер также будет давать симметричные сигналы). В нашем случае ароматические протоны похожи на двухъядерную систему типа АХ. Из теории следует, что в каждой половине спектра должно присутствовать до 12 линий, но часто остальные линии являются настолько слабыми, что не детектируются. Приведенный спектр можно рассматривать как структуру АХ-спектра (первого порядка), и расщепление в дублет соответствует орто-взаимодействию.

Взаимодействия дальнего порядка

Взаимодействия, происходящие более чем через три связи, называют взаимодействиями дальнего порядка. В насыщенных соединениях они обычно слишком малы, чтобы давать значимый детектируемый эффект (< 1Гц). Однако значимые взаимодействия могут происходить в отдельных случаях, когда протоны находятся в стерически фиксированной W-конфигурации. В качестве примера на схеме 9.3-3 приведены конфигурации бициклогексана и циклогек-сана.

н

4/=+7Гц 4/=+1,1Гц Схема 9.3-3.

Взаимодействия через четыре связи можно часто наблюдать в ненасыщенных соединениях, например ./иета-взаимодействия в ароматических молекулах. В алкенах взаимодействия протонов в аллильной позиции всегда проявляются в спектре, и константа аллильного взаимодействия 4 J может быть достаточно большой, вплоть до 3 Гц. Если в цепь взаимодействия включена тройная связь, 4J обычно принимает значения от 1 до 4 Гц.

Константы С,Н-взаимодействия и химическая структура

Как отмечено в разд. 9.3.2 и 9.3.4, спектры ЯМР на ядрах 13С обычно записывают с использованием широкополосной развязки спектра. Измерения констант С,Н-взаимодействия занимают много времени и поэтому проводятся только в исключительных случаях. Тем не менее, многие константы С,Н-взаимодействия определены и изучена их взаимосвязь с химической структурой. К наиболее важным относятся взаимодействия через одну связь,1 J(C,H). В табл. 9.3-5 приведены значения констант для этана, этилена, бензола и ацетилена. Различия могут быть довольно велики: 1J(C,H) для этана 124,9 Гц, в то время как для ацетилена — 249 Гц! Однако для этилена и бензола различие крайне мало.

Из этого можно сделать вывод, что, возможно, значение 1 J(C,H) зависит от гибридизации углеродного атома. Действительно, существует эмпирическое



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию