Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - общая химия |
нако, что в случае СбЩХУ орто-изомер также будет давать симметричные сигналы). В нашем случае ароматические протоны похожи на двухъядерную систему типа АХ. Из теории следует, что в каждой половине спектра должно присутствовать до 12 линий, но часто остальные линии являются настолько слабыми, что не детектируются. Приведенный спектр можно рассматривать как структуру АХ-спектра (первого порядка), и расщепление в дублет соответствует орто-взаимодействию.
Взаимодействия дальнего порядка
Взаимодействия, происходящие более чем через три связи, называют взаимодействиями дальнего порядка. В насыщенных соединениях они обычно слишком малы, чтобы давать значимый детектируемый эффект (< 1Гц). Однако значимые взаимодействия могут происходить в отдельных случаях, когда протоны находятся в стерически фиксированной W-конфигурации. В качестве примера на схеме 9.3-3 приведены конфигурации бициклогексана и циклогек-сана.
н
4/=+7Гц 4/=+1,1Гц Схема 9.3-3.
Взаимодействия через четыре связи можно часто наблюдать в ненасыщенных соединениях, например ./иета-взаимодействия в ароматических молекулах. В алкенах взаимодействия протонов в аллильной позиции всегда проявляются в спектре, и константа аллильного взаимодействия 4 J может быть достаточно большой, вплоть до 3 Гц. Если в цепь взаимодействия включена тройная связь, 4J обычно принимает значения от 1 до 4 Гц.
Константы С,Н-взаимодействия и химическая структура
Как отмечено в разд. 9.3.2 и 9.3.4, спектры ЯМР на ядрах 13С обычно записывают с использованием широкополосной развязки спектра. Измерения констант С,Н-взаимодействия занимают много времени и поэтому проводятся только в исключительных случаях. Тем не менее, многие константы С,Н-взаимодействия определены и изучена их взаимосвязь с химической структурой. К наиболее важным относятся взаимодействия через одну связь,1 J(C,H). В табл. 9.3-5 приведены значения констант для этана, этилена, бензола и ацетилена. Различия могут быть довольно велики: 1J(C,H) для этана 124,9 Гц, в то время как для ацетилена — 249 Гц! Однако для этилена и бензола различие крайне мало.
Из этого можно сделать вывод, что, возможно, значение 1 J(C,H) зависит от гибридизации углеродного атома. Действительно, существует эмпирическое
|
Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию