Таблица 9.3-5. Константы С,Н-взаи-модействия для этана, этилена, бензола и ацетилена

соотношение между вкладом s-орбиталей (обозначается s) и константой взаимодействия:

1 J(C,H) « 500s (9.3-20)

Значение s для я^-гибридизации составляет 0,25, для sp2 — 0,33 и для яр-гибридизации s = 0,5.

Заместители оказывают значительное влияние на константы С,Н-взаимодействия, что иллюстрируют следующие примеры:

СН4 СН3С1 СН2С12 СНС13 ^(С,Н)= 125 151 178 209 Гц

С,Н-взаимодействия через две и большее число связей меньше по величине, по крайней мере, на порядок. Их используют для определения структуры только в особых случаях. '

9.3.5. Специальные методы отнесения сигналов ядер 'Н и 13С

Введение

□ Базы данных являются полезным средством идентификации спектров.

В большинстве случаев спектры ЯМР получают для определения структуры молекул. Эта информация содержится в спектральных параметрах: химических сдвигах (6), константах спин-спинового взаимодействия (J) и ин-тенсивностях сигналов. При анализе спектра и определении этих параметров наиболее важный момент — отнесение всех (или почти всех) сигналов к определенным ядрам или группам в молекуле. Тем не менее, полное отнесение невозможно на первом этапе, даже для опытного аналитика. Во многих случаях требуется дополнительная информация, которую получают либо из дополнительных экспериментов, либо из баз данных. В разд. 9.3.3 мы упомянули об эмпирических соотношениях для оценки химических сдвигов ядер *Н и 13 С. Эти правила основываются на наблюдении, что в пределах отдельного класса соединений вклад заместителей в величину химического сдвига является почти постоянной величиной. Сейчас не следует вдаваться в детали этих методов или методов, основанных на эффектах растворителя и температуры,

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию