Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


также устранено. Следовательно, этот мультиплет можно считать сигналом Н-4.

Таким образом, простой эксперимент с подавлением взаимодействия при помощи облучения резонансной частотой Н-6 привел к упрощению спектра и к идентификации сигналов всех ароматических протонов. В других случаях для полной идентификации может быть необходимым проведение более одного эксперимента.

В нашем примере мы селективно выбрали резонанс одного из протонов и идентифицировали положение сигналов всех взаимодействующих структур. В отличие от этого, гетероядерная широкополосная протонная развязка, приводящая к тому, что спектр ЯМР 13С состоит только из синглетов, является неселективной, потому что для облучения одновременно используются все резонансные частоты протонов. Однако можно провести селективную (а не широкополосную) гетероядерную развязку. Такие эксперименты, конечно, не ограничиваются комбинацией ядер *Н и 13С; в принципе, мы можем «развязать» любую пару ядер, например, 1H/19F или 13С/31Р.

DEPT-зксперимент

□ Внерезонансная развязка уменьшает мультиплетное расщепление и облегчает идентификацию.

Как описано в предыдущем разделе и в разд. «Метод ЯМР и ЯМР-спектрометр» (разд. 9.3.2), спектры ЯМР на ядрах 13С обычно состоят только из синглетов, потому что взаимодействия с протонами подавлены при помощи широкополосной развязки. Вследствие этого для идентификации сигналов имеются только данные о химических сдвигах. Во многих случаях требуется знать, сколько протонов связано непосредственно с каждым углеродным атомом. Спектр, записанный без подавления взаимодействия, конечно, содержит эту информацию в виде мультиплетов. Но, как уже объяснялось в разд. 9.3.2, обработка таких «неразвязанных» спектров требует очень большого времени и спектры часто трудно анализировать, особенно если в молекуле содержится много углеродных атомов. Вплоть до начала 1980-х годов, информацию о ^С/Н-взаимодействиях практически всегда получали методом внерезонанс-ной развязки. В этом методе константы С,Н-взаимодействия не усредняли до нуля при помощи подавления взаимодействия, а эффективно уменьшали, как правило, до одной десятой их обычного значения. Это означает, что мультиплетные структуры еще можно различить: квадруплеты для СНз, триплеты для СНг, дублеты для СН и синглеты для четвертичных атомов углерода (С,). Взаимодействия с протонами через две связи или более полностью исчезали. Однако с появлением нового поколения экспериментов ЯМР в качестве лучшей альтернативы был предложен метод неискаженного усиления поляризационным переносом (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer, DEPT). В этом методе используют сложную последовательность импульсов, которую мы не будем разбирать здесь. Для наших целей важен только результат. Выполнив

дополнительно к съемке обычного широкополосно-развязанного спектра ЯМР 1зс

два эксперимента (DEPT(90) и DEPT(135)), мы получим ту же информа-



http://dckom.ru микро узи ГОРОД.

 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию