Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


обозначенных в спектре б, мы видим один дополнительный положительный сигнал и четыре отрицательных сигнала. Эти сигналы соответствуют резонансу ядра 13С группы СНз (положительный) и четырем ядрам групп СН2 (отрицательные). Ни в спектре DEPT(90), ни в спектре DEPT(135) нет сигналов четвертичных атомов углерода, т. е. карбоксильной группы -СОО~. Следовательно, мы видим, что наша молекула содержит одну СН-группу, четыре СН2-группы, одну СН3-группу и один четвертичный углерод Сд.

В большинстве случаев практически достаточно записать только спектр ЯМР 13С с широкополосной протонной развязкой и спектр DEPT (135). Верно, что мы не можем различить сигналы СН- и СНз-групп, потому что оба они положительны, но можно использовать другие критерии (например, химические сдвиги). Сигналы четырех групп СН2 можно легко идентифицировать на основе инкрементов заместителей, как отмечено ранее. Однако в следующем разделе мы опишем два метода, которые позволяют идентифицировать спектр полностью, не прибегая к другим источникам информации.

Двумерные эксперименты

Двумерная (2D) спектроскопия ЯМР является новым поколением экспериментов ЯМР. В то время как одномерный спектр имеет одну частотную ось, абсциссу, и интенсивности, отложенные по ординате, в двумерном спектре обе оси, абсцисса и ордината, являются частотными, а интенсивности отложены по аппликате. Далее мы сначала обсудим 2Ю-спектры, в которых химические сдвиги протонов по обеим осям коррелируют друг с другом. Этот метод известен как H,H-COSY (из корреляционной спектроскопии). Ниже мы узнаем о видах информации, которые можно получить из 2Б-спектров, в которых коррелируют химические сдвиги ядер 1Н и 13С; это метод гетероядерной 1Н,13С-корреляционной спектроскопии, или H,C-COSY. Не вдаваясь в теорию, мы можем сравнить результаты, получаемые в обоих методах, и понять, как нужно анализировать эти спектры.

Все двумерные методы основаны на взаимодействиях ядерных диполей. Эти взаимодействия не обязательно должны быть скалярными («непрямое спин-спиновое взаимодействие»); возможно влияние биполярных взаимодействий через пространство посредством их влияния на ядерную релаксацию (см. разд. «Свободный спад индукции и релаксация», с. 212). Однако приведенные здесь примеры будут ограничены только случаем скалярного взаимодействия. В первом примере мы обсудим гомоядерный случай, H,H-COSY.

Двумерная гомоядерная (Н.Н)-корреляционная спектроскопия ЯМР (H.H-COSY)

□ Анализ 20-спектров начинается с идентификации диагональных и поперечных пиков.

На рис. 9.3-33 приведен H.H-COSY-спектр н-бутилового эфира акриловой кислоты. Обычный одномерный спектр приведен по верхнему и левому краям 20-спектра. «5-Шкалы приведены снизу и справа. Абсцисса называется осью i-2, а ордината —осью F\. В 2Б-спектре мы находим пики на диагонали, диа-



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию