пиков двумерного спектра на ось F2. В этом спектре всего шесть пиков, хотя в молекуле семь атомов углерода. Теория предсказывает, что поперечные пики появляются только тогда, когда углеродные ядра взаимодействуют с непосредственно связанными протонами. Следовательно, четвертичный углерод, такой, как углерод карбоксильной группы в нашем примере (при ё = 166,3, см. рис. 9.3-32), не дает корреляционных пиков. Поэтому на проекции двумерного спектра на ось F2 соответствующий пик будет отсутствовать, так что на рис. 9.3-34 показан только диапазон от ё = 0 до ё = 145.

Обычно несколько резонансных сигналов в спектре ПМР и ЯМР 13С можно уверенно идентифицировать сразу на основании химических сдвигов и мультиплетности. В нашем примере мы знаем отнесение всех резонансных сигналов протонов из Н,Н-С08У-эксперимента. К тому же данные обсужденного ранее эксперимента DEPT(135) позволили нам идентифицировать практически все сигналы ядер 13С. Вследствие этого, Н,С-С08У-эксперимент в этом случае не является необходимым. Однако такая ситуация является скорее исключением, чем правилом. Далее мы приведем два примера, чтобы проиллюстрировать процедуру анализа.

В нашем первом примере мы начали анализ с резонансного сигнала протонов, который был точно известен. Например, мы использовали сигнал протонов группы СНг(2') при ё = 1,66 (см. рис. 9.3-34, формулу и спектр слева). Начертив горизонтальную линию, мы легко смогли найти поперечный пик и соответствующий сигнал 13С ядер С-2' при ё = 30,58 в спектре сверху.

В нашем втором примере мы начнем с сигнала ядер 13С при ё = 128,5, который на основании химического сдвига и спектра DEPT(135) определен как резонанс ядра олефинового углерода С-2 (= Н). Начертив вертикальную линию, мы находим поперечный пик и в горизонтальном направлении (следуя за линией на рис. 9.3-34) — соответствующий сигнал ПМР олефиновых .тротонов при ё — 6,12.

Заключение

Разработка импульсного метода записи спектров ЯМР с фурье-преобразованием в 1960-х годах позднее явилась основой значительного числа экспериментальных методик, о которых едва можно было мечтать в то время. В рамках этого раздела мы попытались лишь кратко обрисовать принципы трех наиболее важных и используемых из этих подходов: DEPT-эксперимент и 2Б-методы —H,H-COSY и H,C-COSY, не вникая в детали. Арсенал разнообразных методов (с обилием сокращений, приводящих в замешательство даже специалистов) продолжает расти. В рамках полуклассической модели, представленной в разд. «Свободный спад индукции и релаксация» (разд. 9.3.2, с. 212), все эти процедуры основаны на управлении вектором макроскопической намагниченности посредством радиочастотных импульсов, перемежающихся с периодами сбора данных. Интересующиеся читатели могут найти детали в обширной литературе. Та невероятная скорость, с которой развивалась и продолжает развиваться спектроскопия ЯМР, делает этот метод

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию