Таблица 9.4-2. Три понятия массы и три иллюстрирующих примера

Для декана номинальная масса вычисляется из номинальной массы наиболее распространенного изотопа углерода (12С) и водорода (JH). Таким образом,

Мг,декан = (10 х 12) + (22 х 1) = 142

Таким же образом можно рассчитать точную и среднюю массы, используя точные массы наиболее распространенных изотопов С и Н и средние массы атомов С и Н.

Три примера подобных вычислений приведены в табл. 9.4-2: для небольшой молекулы декана, молекулы средней массы лей-энкефалина и макромолекулы бычьего проинсулина. Из этих примеров видно, что различие между номинальной, точной и средней молекулярными массами увеличивается с увеличением масс. Ниже 1000 а.е.м. можно легко экспериментально определить номинальную и точную массы, но для больших молекул обычно определяют среднюю молекулярную массу.

□ Большинство элементов являются смесью стабильных изотопов.

Для правильного измерения массы массовую шкалу прибора следует про-градуировать, используя вещества сравнения с хорошо известными массами (см. разд. 9.4.3).

Многие элементы, из которых обычно состоят органические молекулы, в действительности состоят из смеси различных стабильных изотопов. Например, 1% от количества атомов углерода составляет изотоп 13С, остальные 99% приходятся на изотоп 12С. Данные по изотопному составу некоторых распространенных элементов приведены в табл. 9.4-1. Элементы в этой таблице можно подразделить на четыре группы:

— (А) — элементы с единственным стабильным изотопом (например, F, Р и I);

— (А + 1) — элементы с пиком стабильного изотопа при m/z = М +1 (например, Н, С и N);

— (А + 2) — элементы с значительным пиком стабильного изотопа при m/z = М + 2 (например, О, S, С1 и Вг);

— другие элементы с более сложным изотопным составом (например, Si).

С помощью масс-спектрометра можно разделить различные изотопы элемента. В масс-спектре наряду с основными пиками содержатся пики изотопов («изотопный кластер») при более высоких значениях m/z. Ширина изотопного кластера зависит от элементного состава и массы иона.

Пример

Поскольку большинство элементов состоит из нескольких стабильных изотопов (см. табл. 9.4-1), пик молекулярного иона в масс-спектре в действительности пред-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию