Таблица 9.4-4. Энергия сродства к протону (кДж/моль) для некоторых типичных реагентных газов, используемых для химической ионизации

Реакция 9.4-8 проходит только тогда, когда энергия сродства к протону для молекулы М превышает энергию сродства к протону реагентного газа. Например, реакция между ионом аммония и молекулой пиридина приводит к образованию иона пиридиния, в то время как между ионом аммония и молекулой воды переноса протона нет. Избыточная энергия реакции переходит во внутреннюю энергию продуктов с достаточно узким энергетическим распределением. Внутреннюю энергию образующегося иона можно контролировать выбором реагентного газа.

Процесс химической ионизации является ион-молекулярной реакцией (бимолекулярной), в то время как фрагментация протонированной молекулы является мономолекулярным процессом (как в ионизации ЭУ). Эти процессы протекают по разным механизмам, поскольку в них участвуют разные частицы—с четным количеством электронов (четно-электронные частицы) и ион-радикалы.

Реакция переноса протона является лишь одной из ион-молекулярных реакций при химической ионизации. Другими возможными реакциями, приводящими к образованию положительно заряженных ионов, являются обмен зарядами (реакция 9.4-10) и электрофильное присоединение (реакция 9.4-11).

М + Х+* -> М+* + X (9.4-10)

М + Х+ -> МХ+ (9.4-11)

В спектрах гербицида диурона (^дихлорфенил-1^',К'-диметилмочевины) и родственного соединения ДХФМ (N-дихлорфенилмочевины), полученных химической ионизацией аммиаком (рис. 9.4-2,6" и в), присутствуют протониро-ванные молекулярные ионы и ионы, полученные в результате присоединения катиона NHj. Относительные интенсивности сигналов ионов, полученных в результате переноса протона и электрофильного присоединения, зависят от энергии сродства к протону. Более высокая энергия сродства молекулы диурона благоприятствует образованию протонированных ионов. Электрофильное

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию