Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - общая химия |
присоединение (реакция 9.4-11) и образование аминированного молекулярного иона можно объяснить с точки зрения кислотно-основного механизма как распределение протона между молекулами аналита и реагентного газа, имеющих подобные энергии сродства к протону.
Помимо реакций, приводящих к образованию положительно заряженного молекулярного иона, в процессе химической ионизации могут образовываться и отрицательно заряженные ионы. К их образованию могут приводить реакции отщепления протона (9.4-12), присоединения анионов и электронного захвата.
- МН + В- ^ М~ + ВН (9.4-12)
Вероятность отщепления протона определяется кислотностью молекул исследуемого вещества и реагентного газа в газовой фазе, которую можно определить как
АЯКИСЛ = ДЯВ- + АЯН+ - АЯвн (9.4-13)
Реакция 9.4-12 происходит, когда кислотность В- в газовой фазе превосходит кислотность М.
□ Отрицательно заряженные ионы могут образовываться в результате захвата электронов.
К процессам химической ионизации обычно относят реакции электронного захвата, поскольку для их протекания требуется высокое давление в ионном источнике. При электронном захвате ионизация происходит вследствие захвата тепловых электронов (с энергиями от 0 до 10 эВ) молекулами вещества; в результате образуются ион-радикалы. Высокое давление в источнике требуется как для термализации электронов, так и для отведения избыточной энергии от аниона, образовавшегося после присоединения электрона. Захват происходит как по ассоциативному (9.4-14), так и по диссоциативному механизму (9.4-15).
АВ+е--^АВ— (9.4-14)
АВ + е- -» А- + В* (9.4-15)
Электронный захват можно считать высокоселективным методом ионизации, поскольку лишь ограниченное число веществ подвержено эффективному захвату электронов, в частности фторсодержащие соединения. Часто для улучшения чувствительности МС с ионизацией электронным захватом используют химическую дериватизацию, например, с образованием пентафторпроизвод-ных бензола.
Методы десорбционной ионизации
□ Сильно полярные и/или высокомолекулярные вещества можно ионизировать с помощью методов десорбционной ионизации.
Десорбционная ионизация (табл. 9.4-5) основана на том факте, что при высоких температурах константы скорости испарения выше, чем константы скорости разложения. Хотя детали механизмов в большинстве десорбционных методов еще окончательно не выяснены, общей для всех методов является идея
|
Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию