Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


21 до 25 свидетельствуют либо о наличии примесей, либо о неверном предположении о нахождении молекулярных пиков. Можно провести другие эксперименты — получить спектр ЭУ при более низких энергиях электронов или использовать мягкую ионизацию. Однако методы мягкой ионизации нужно выбирать с осторожностью, поскольку они достаточно избирательны.

Многие неполярные соединения, которые не могут легко присоединять протоны (например, полиароматические соединения), практически нечувствительны к методам мягкой ионизации. Когда использование методов мягкой ионизации успешно, наличие других пиков, кроме протонированных, например, при m/z = М + 17, +22 и/или +38, образующихся при присоединении молекул аммиака, натрия или калия, бывает полезно для правильного определения молекулярной массы. При термораспылительной ионизации часто образуются аддукты с метанолом или ацетонитрилом, при ионизации ББА —аддукты с глицерином. Кроме того, работа в режимах положительных ионов (образуется ион [М+Н]+) и отрицательных ионов (образуется ион [М - Н]~) также помогает установить молекулярную массу. В некоторых случаях используют специальные добавки к реагентному газу в ХИ, например дейтерированные соединения.

Хотя установление молекулярной массы является непростой задачей, на практике информация о природе вещества, его физико-химических свойствах и опыт, накопленный в МС, в большинстве случаев приводят к бесспорному определению молекулярной массы.

Определение элементного состава

Для определения элементного состава неизвестного соединения из масс-спектральных данных применяются обычно два метода: 1) точное измерение масс и/или 2) расчеты интенсивностей пиков в изотопных кластерах.

С использованием масс-спектрометра высокого разрешения можно измерить молекулярные массы с точностью до Ю-3 а.е.м. и ниже при помощи внутреннего стандарта известной массы. Однако даже с этой точностью редко получают четкое совпадение с одним элементным составом. Число возможных составов возрастает с увеличением числа элементов, которые, как предполагается, присутствуют в молекуле, и с увеличением молекулярной массы, но число возможных комбинаций в этом списке обычно относительно невелико. Это иллюстрирует пример в табл. 9.4-7: только четыре из пятнадцати возможных комбинаций для массы 126,05 ± 0,05 приводят к разумным структурам. Однако в большинстве случаев возможно наличие изомеров. Для того чтобы различить изомеры, требуется обработать полный масс-спектр и, возможно, использовать другие методы, например спектроскопию ЯМР.

Для правильного определения состава существуют два полезных правила: азотное правило и правило эквивалентов двойной связи.

Азотное правило утверждает, что в молекуле с четной молекулярной массой число атомов азота четное либо равно нулю; нечетная молекулярная масса свидетельствует о наличии нечетного числа атомов азота в молекуле.



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию