Решение задач по химии. Учебник по аналитической химии

Следующий этап качественного анализа после определения молекулярной массы и состава—интерпретация пиков в масс-спектре для оценки структуры соединения. Интерпретация пиков требует большого практического опыта, который нельзя передать коротким текстом главы в учебнике. Мы опишем только основные аспекты интерпретации, для более глубокого ознакомления рекомендуется специальная литература.

Фрагментация молекулярного иона представляет собой сложную сеть конкурирующих и последовательных реакций, выход которых определяется устойчивостью как исходных, так и образующихся ионов. Масс-спектр отражает результаты этих процессов. Устойчивость и интенсивность пиков молекулярного иона уменьшается в ряду:

ароматические соединения>сопряженные алкены>циклические соединения> >органические сульфидыжороткие н-алканы>меркаптаны

Как показывают уравнения 9.4-3 и 9.4-4, фрагментация молекулярного иона может включать потерю радикала, в результате чего образуется четно-электронный осколочный ион:

Может произойти потеря нейтральной частицы:

нечетный+* —» нечетный+* + нейтральная частица (9.4-24)

Продукты первой реакции более устойчивы. Нечетно-электронные фрагменты могут отщеплять радикалы или нейтральные частицы, в то время как четно-электронные могут только отщеплять нейтральные частицы, но не радикалы, пока не образуется устойчивый нечетно-электронный фрагмент. Используя азотное правило, можно утверждать, что нечетно-электронный ион, содержащий четное количество атомов азота, обладает четным значением m/z. Существует ряд факторов, определяющих устойчивость иона:

а) наличие октета электронов, например, ион rLiN+ более устойчив, чем гХзС+;

б) обобществление электрона с участием несвязывающих электронных орби-талей гетероатома;

в) резонансная стабилизация или делокализация;

г) локализация заряда в благоприятном положении, например, определяемом электроотрицательностью.

□ Осколочные ионы можно использовать для определения структуры, поскольку они образовались в результате структурно-специфического расщепления.

При фрагментации нечетно-электронного ион-радикала АВ+* возможны два конкурирующих процесса: принятие заряда частицей А или В. Правило Стивенсона гласит, что в случае простого расщепления связи заряд перейдет

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия