Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


Определение структуры

Следующий этап качественного анализа после определения молекулярной массы и состава—интерпретация пиков в масс-спектре для оценки структуры соединения. Интерпретация пиков требует большого практического опыта, который нельзя передать коротким текстом главы в учебнике. Мы опишем только основные аспекты интерпретации, для более глубокого ознакомления рекомендуется специальная литература.

Фрагментация молекулярного иона представляет собой сложную сеть конкурирующих и последовательных реакций, выход которых определяется устойчивостью как исходных, так и образующихся ионов. Масс-спектр отражает результаты этих процессов. Устойчивость и интенсивность пиков молекулярного иона уменьшается в ряду:

ароматические соединения>сопряженные алкены>циклические соединения> >органические сульфидыжороткие н-алканы>меркаптаны

и

кетоны > амины>сложные эфиры>простые эфиры>

Жарбоновые кислоты, альдегиды и амиды

Как показывают уравнения 9.4-3 и 9.4-4, фрагментация молекулярного иона может включать потерю радикала, в результате чего образуется четно-электронный осколочный ион:

нечетный+* —» четный+ + радикал* (9.4-23)

Может произойти потеря нейтральной частицы:

нечетный+* —» нечетный+* + нейтральная частица (9.4-24)

Продукты первой реакции более устойчивы. Нечетно-электронные фрагменты могут отщеплять радикалы или нейтральные частицы, в то время как четно-электронные могут только отщеплять нейтральные частицы, но не радикалы, пока не образуется устойчивый нечетно-электронный фрагмент. Используя азотное правило, можно утверждать, что нечетно-электронный ион, содержащий четное количество атомов азота, обладает четным значением m/z. Существует ряд факторов, определяющих устойчивость иона:

а) наличие октета электронов, например, ион rLiN+ более устойчив, чем гХзС+;

б) обобществление электрона с участием несвязывающих электронных орби-талей гетероатома;

в) резонансная стабилизация или делокализация;

г) локализация заряда в благоприятном положении, например, определяемом электроотрицательностью.

□ Осколочные ионы можно использовать для определения структуры, поскольку они образовались в результате структурно-специфического расщепления.

При фрагментации нечетно-электронного ион-радикала АВ+* возможны два конкурирующих процесса: принятие заряда частицей А или В. Правило Стивенсона гласит, что в случае простого расщепления связи заряд перейдет

ю*



 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию