росином в случае ионизации электронным ударом. Разделение ионов осуществляется сканированием ускоряющего напряжения в небольшом диапазоне при постоянном значении напряженности магнитного поля. Масса определяемого соединения рассчитывается при помощи линейной интерполяции положения пика, находящегося между двумя пиками вещества сравнения, для которых известны величины m/z. Измеренное значение массы сравнивают с величиной, рассчитанной для определяемого соединения. На следующем этапе из полученного значения массы можно определить возможные и (или) наиболее вероятные элементные составы. Данная методика в настоящее время является более предпочтительной, чем традиционные (химические) средства определения элементного состава.

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования аминогрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизации может привести и к непредвиденным артефактам; тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2).

Определение изотопного состава

Еще одной областью, в которой масс-спектрометрия имеет первостепенное значение, является определение изотопного состава. В первую очередь это необходимо в тех исследованиях, где используются метки стабильных изотопов. В частности, 2Н, 13С, 15N или 180 используют для определения пути накопления вещества в человеческом теле или для выяснения путей биосинтеза в

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию