растительных или животных организмах. Масс-спектрометрия является стандартным методом для подобных измерений, так как она потенциально позволяет определить как количество введенного изотопа, так и его положение в молекуле. Соответствующие эксперименты требуют очень хорошо воспроизводимых условий измерения, относительно высокую долю исследуемых ионов в образце, а также отсутствие мешающих ионов и реакций, способных замаскировать степень изотопного замещения, как, например, обмен между протоном и дейтерием. Ионы [М + Н]+ и [М - Н]~ представляют собой хорошо известные примеры мешающего влияния, так как изотопный состав этих соединений имеет такую же номинальную массу, как и изотопные формы М+в.

Подход к определению изотопного замещения включает получение спектров как для меченого, так и для немеченого соединения в режиме нескольких медленных сканов при низком разрешении. Сравнение природного изотопного состава, найденного из спектра немеченого соединения, с изотопным составом меченого соединения позволяет рассчитать степень изотопного замещения. Если удается исключить влияние ионов [М + Н]+ и [М - Н]_, то точность определения степени изотопного замещения обычно составляет 1%.

Определение структуры соединений при помощи методов мягкой ионизации

□ При определении структуры соединений с использованием методов мягкой ионизации важнейшую роль играет тандемная масс-спектрометрия.

Все более широкое применение масс-спектрометрия находит при определении полярных, нелетучих и (или) термически нестабильных соединений. В том случае, когда описанные выше методики дериватизации оказываются неприемлемыми, и (или) аналитическая методика не позволяет включить (часто очень сложную) стадию дериватизации, масс-спектрометрический анализ таких веществ можно осуществить только при помощи методов мягкой ионизации (разд. 9.4.2). С точки зрения проблемы выяснения структуры соединений, методы мягкой ионизации имеют тот недостаток, что, хотя молекулярную массу определить достаточно легко, в общем случае не наблюдается значимой фрагментации, позволяющей сделать какие-то выводы о структуре соединений. В этом случае, методы мягкой ионизации следует сочетать с тандемной масс-спектрометрией (разд. 9.4.2). Фрагментацию частиц с четным числом электронов, полученных методами мягкой ионизации, можно провести при помощи диссоциации, вызванной соударениями.

Сочетание методов мягкой ионизации и тандемной масс-спектрометрии в настоящее время применяют очень часто, в основном благодаря относительной легкости использования тройных квадрупольных приборов. Этот вариант прекрасно подходит для идентификации и количественного определения лекарственных веществ и их метаболитов или для скрининга пищевых продуктов или объектов окружающей среды на загрязнители. Данный круг задач будет ниже кратко проиллюстрирован несколькими примерами, которые также демонстрируют, каким образом разрабатывается аналитическая методика.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию