Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - общая химия


рей нейтральной молекулы с массой 123. Изредка, при скрининге реальных образцов могут детектироваться соединения, не являющиеся ожидаемыми суль-фадимидином (SDM), DAS или SOH. В этом случае, для выяснения структуры этого соединения может использоваться режим сканирования масс-спектров дочерних ионов; скорее всего, подобное соединение будет являться еще одним аналогом сульфадимидина.

Помимо потери нейтральной молекулы с массой 123, еще одной общей характеристикой масс-спектров всех исследуемых соединений является пик m/z = 124, что соответствует протонированному аминодиметилпиримидину. Согласно табл. 9.4-6, подобный общий фрагмент может быть использован для сканирования родительских ионов: в этом режиме МС1 работает в режиме сканирования, а МС2 выделяет общий осколочный ион (m/z = 124). Пики в этом случае детектируются детектором на конце МС2 только тогда, когда МС1 пропускает ион, который при химической ионизации дает осколочный ион с m/z = 124. Как и в предьщущем случае, мы получаем высокоселективный метод скрининга.

Ситуация, в которой одна и та же реакция фрагментации может быть использована в режиме сканирования или нейтральных молекул, или родительских ионов, является сравнительно редкой. В большинстве случаев только одна из двух частей молекулы является предпочтительной. При фрагментации за счет химической ионизации часть молекулы, имеющая большее сродство к протону или наименьшую энергию ионизации, будет наблюдаться как ионный пик в масс-спектре, тогда как комплементарная ей часть теряется как нейтральная и, следовательно, не детектируется.

Как указано в разд. 9.4.2, пределы обнаружения масс-спектрометрического анализа можно снизить за счет селективного сканирования ионов, что позволяет детектировать только некоторые ионы, вовлеченные в реакцию, не тратя время на несущественные области диапазона масс. Следует отметить, что использование тандемных масс-спектрометрических методов скрининга, как в случае сульфадимидина, обеспечивает более низкие пределы обнаружения. Тандемная масс-спектрометрия приводит к существенному улучшению селективности, так как детектируется только одна реакция, характеристическая для исследуемого класса соединений. Очевидно, что специфичность реакции, выбранной для разработки методики, крайне важна для достижения оптимальных результатов. Детектирование потери молекулы воды, например, в общем случае весьма неспецифично, — очень большое число соединений характеризуются потерей молекулы воды при химической ионизации.

Сочетание мягкой ионизации и МС-МС, обычно как детектирование on-line в варианте жидкостной хроматографии, также часто используют для детектирования метаболитов лекарственных веществ. Это одна из важнейших областей применения масс-спектрометрии, так как на ранних стадиях разработки лекарственных препаратов исследователям доступны только очень малые количества метаболитов, и их идентификация имеет первостепенную важность в фармацевтических исследованиях потенциальных лекарств. Ранее для этой цели использовали сочетание масс-спектрометрии с газовой хроматографией, включающее достаточно сложные методики дериватизации. За несколько по-



 

Вернуться в меню книги (стр. 301-400)

 

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию