В предположении, что для многокомпонентной системы оптическая плотность при заданной длине волны является суммой оптических плотностей компонентов, получим выражение

м

А\ = kxici + к\2с2 + .. - + к\мсм = Е kMci (12.5-97)

i=i

где М — число компонентов. В методе многоволновой спектрофотометрии оптические плотности измеряют при К длинах волн. В результате можно получить определенную (при К = М) или переопределенную (при К > М) систему линейных уравнений

Ai = kuCi + ki2C2 +... + kiMCM A2 — k2ia + k22c2 + ... + к2Мсм

A-K = kniCi + kK2c2 + ... + ккмсм

где Ai — оптическая плотность при длине волны Ai, к^ — коэффициент поглощения j-ro компонента при длине волны А» и Cj — концентрация j-ro компонента.

В матричной форме эту систему уравнений можно записать в виде

а=Кс (12.5-98)

где а — вектор (который можно рассматривать как матрицу размерности К х 1), описывающий спектр, if —матрица К х М, содержащая нормированные молярные коэффициенты поглощения, и с—вектор (или матрица М х 1) концентраций.

Метод прямой градуировки

Этот метод используют, когда все коэффициенты поглощения известны (т. е. предполагается, что спектры поглощения чистых компонентов могут быть измерены или получены из иных источников), а также когда отсутствуют как взаимодействия определяемых компонентов между собой и с компонентами растворителя, так и мешающие влияния со стороны посторонних компонентов матрицы.

При соблюдении указанных условий состав неизвестного образца (вектор со) можно найти из его спектра ао и матрицы коэффициентов поглощения К как

cj, = ао-К--1 в случае К = М (12.5-99)

либо

с0 = K'iKRty^ao в случае К > М (12.5-100)

(ср. с предсказанием значений хо по уравнению (12.5-55).

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию