Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - общая химия |
проблему можно разрешить, если для решения системы линейных уравнений применять алгоритмы, подобные SVD, а также использовать методы сокращения размерности.
Помимо метода if-матрицы, существуют методы расчета концентраций непосредственно из спектральных данных. Они называются методами обращенной градуировки.
б) Методы обращенной градуировки
Метод Р-матрицы. В основе этого метода лежит следующая математическая модель:
Сц Ci2 ... CiM С21 С22 ••• С2М
CN1 CN2 ■ • ■ CpfM.
или, в матричной записи:
С = АР (12.5-104)
Здесь градуировочные коэффициенты являются элементами матрицы Р. Их можно рассчитать с помощью классического многомерного МНК:
Р = (Л'ЛГМ'С (12.5-105)
Для определения концентраций следует умножить вектор ао, представляющий собой спектр образца, на матрицу Р:
со = аоР (12.5-106)
Недостаток этого метода состоит в том, что градуировочные коэффициенты (элементы матрицы Р) не имеют определенного физического смысла. Кроме того, здесь нарушается предпосылка МНК об отсутствии погрешностей в независимых переменных (здесь это величины оптических плотностей!). Таким образом, данный метод в сочетании с классическим МНК (для нахождения элементов матрицы Р) имеет лишь незначительное преимущество перед методом Jf-матрицы, связанное с тем, что отсутствует повторное обращение матрицы. Поэтому метод Р-матрицы чаще используют вместе с методами «мягкого» моделирования, например PCR. или PLS. Подобное сочетание стало сейчас одним из наиболее широко распространенных способов градуировки.
«Мягкое» моделирование. Методы «мягкого» моделирования основаны на модели обращенной градуировки, в которой спектральные данные рассматриваются как независимые, а концентрации — как зависимые переменные:
С = АВ (12.5-107)
Здесь С и А — матрицы концентраций (TVxM) и оптических плотностей (NxK) соответственно, а В — матрица регрессионных коэффициентов (КхМ).
ац ai2 ... ащ
U21 а22 ... 0.2К O.N1 0,^2 ■ ■ • а-ик
Pll Р12 ••• РШ Р21 Р2М
РК1 РК2 ••• РКМ
Купить доску обрезную из массива липы доска обрезная липа купить. |
Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию