Мы можем пойти даже дальше. Если ввести нормированные (хотя и не ортогональные) переходные орбитали

1

■ч = [ф?ф1'/(ф? |ФГ>12. (16)

то формула (15) принимает вид

ДИ/ХФ = 2 (XtISS'[X1)+ W71n. (17)

занятые переходные орбитали

Окончательное преобразование к ортогональным орбиталям X1 можно выполнить, не нарушая диагонального характера этого выражения для энергии, но в диагональных членах могут появиться численные коэффициенты, отличные от единицы.

Формулы (15) и (17), в которые входят только операторы потенциальной энергии в поле ядер, представляют собой очень компактные выражения для изменения энергии в любом изоэлек-трошгом процессе. Эти выражения справедливы для любого порядка приближения теории возмущений.

ЛИТЕРАТУРА

1. Parr R. G., J. Chem. Phys., 40, 3726 (1964).

2. Kim Н. J., P а г г R. G., J. Chem. Phys, 41, 2892 (1964).

3. Wyatt R. E., Parr R. G., J. Chem. Phys., 41, 3262 (1964).

4. W у a t t R. E., P а г г R. G., J. Chem. Phys., 43, Suppl. 217 (1965).

5. Bruckner К. A., in «The Many Body Problem*, Wiley, New York, 1959, p. 55.

6. Karplus M., Parr R. G., J. Chem. Phys., 38, 2991 (1963).

7. P i t z e r R. M., L i p s с о m b W. N., J. Chem. Phys., 39, 1995 (1963).

8. Amos A. T., H a 1 1 G. G., Proc. Roy. Soc. (London), A263, 483 (1961).

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию