Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


Часть II от-Электронные системы

III. Общий обзор методов и проблем теории

я-электронов

Р. Г. Парр

В этом разделе излагается суть «я-электронного приближения» и его методов, а также освещаются некоторые нерешенные, но, по мнению автора, важные проблемы. Подробное обсуждение я-электронной теории читатель может найти в недавно вышедшей книге автора [1], а также в других разделах этой части книги.

1. я-Элсктронное приближение

При проведении квантовомеханических расчетов молекул, даже очень больших, нам необходимо по возможности выяснить степень соответствия между каждой стадией приближения и точным решением уравнения Шрёдингера. Когда мы рассчитываем системы с 10 я-электронами (например, молекулу нафталина) и считаем, что остальные 58 электронов каким-то образом объединены в остов, то на первый взгляд кажется, что о строгости расчета не мончет быть и речи: вариационной проблемой является проблема 68 электронов, а не десяти.

Однако все же оказывается, что, используя вариационный принцип, можно дать строгое обоснование 1 рассмотрению одних я-электронов [2]. Предположим, что для некоторого интересующего нас состояния молекулы известна антисимметричная волновая функция 2, описывающая о-электроны. Предположим также, что как функция от координат о-электронов 1,2, . . ., па она выражается через детерминанты Слэтера, построенные с помощью набора одноэлектронных спин-орбиталей X1, X2, . . ., X3. После этого возможно, что удастся описать я-электроны с высокой степенью точности с помощью антисимметричной волновой функции П, которая зависит от координат я-электронов na + 1,

1 См. также разд. 11-6 т. 1.



 

Вернуться в меню книги (стр. 101-200)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию