Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
Часть II от-Электронные системы
III. Общий обзор методов и проблем теории
я-электронов
Р. Г. Парр
В этом разделе излагается суть «я-электронного приближения» и его методов, а также освещаются некоторые нерешенные, но, по мнению автора, важные проблемы. Подробное обсуждение я-электронной теории читатель может найти в недавно вышедшей книге автора [1], а также в других разделах этой части книги.
1. я-Элсктронное приближение
При проведении квантовомеханических расчетов молекул, даже очень больших, нам необходимо по возможности выяснить степень соответствия между каждой стадией приближения и точным решением уравнения Шрёдингера. Когда мы рассчитываем системы с 10 я-электронами (например, молекулу нафталина) и считаем, что остальные 58 электронов каким-то образом объединены в остов, то на первый взгляд кажется, что о строгости расчета не мончет быть и речи: вариационной проблемой является проблема 68 электронов, а не десяти.
Однако все же оказывается, что, используя вариационный принцип, можно дать строгое обоснование 1 рассмотрению одних я-электронов [2]. Предположим, что для некоторого интересующего нас состояния молекулы известна антисимметричная волновая функция 2, описывающая о-электроны. Предположим также, что как функция от координат о-электронов 1,2, . . ., па она выражается через детерминанты Слэтера, построенные с помощью набора одноэлектронных спин-орбиталей X1, X2, . . ., X3. После этого возможно, что удастся описать я-электроны с высокой степенью точности с помощью антисимметричной волновой функции П, которая зависит от координат я-электронов na + 1,
1 См. также разд. 11-6 т. 1.
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию