Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
ОБЩИЙ ОБЗОР МЕТОДОВ И ПРОБЛЕМ ТЕОРИИ л-ЭЛЕКТРОНОВ Ц7
Приведенный анализ имеет непосредственное отношение к рассмотрению вопроса о справедливости полуэмпирической трактовки я-электронной проблемы. Для существования оператора сростов требуется только, чтобы выполнялись указанные выше условия; для его вычисления требуется точно знать о-волновые функции. Если определять матричные элементы Гостов полуэмпирически, то мы избавимся от необходимости решать весьма трудоемкую задачу нахоя?дения теоретическим путем наилучшей из возможных волновых функций о-остова.
2. я-Электронные методы
В большинстве теорий я-электронных орбиталей П-волновую функцию образуют из слэтеровских детерминантов, построенных из атомных орбиталей %р отдельных атомов; чаще всего — это слэтеровские 2/?л-орбитали, помноженные на обычные спиновые функции. Для получения молекулярных орбиталей срг строим линейные комбинации
V
Затем составляем слэтеровские детерминанты, аналогичные
Ф/£ = (Ф1Ф1Ф2Ф2 ■ ■ •), и решаем вариационную задачу типа уравнения (2) путем определения наилучших коэффициентов Cip и (или) наилучших линейных коэффициентов A k при вычислении методом конфигурационного взаимодействия с использованием выражения
п-2л*фа. (S)
и
Если используется одна функция Фк, то нахождение наилучших Cjp определяет метод ЛКАО-ССП. Взяв в формулах (7) и (8) несколько членов, можно получить сколь угодно высокую точность.
Согласно правилам Слэтера — Кондона, для того чтобы провести вычисления но этой схеме, необходимо располагать сведениями о базисных орбиталях, числе учитываемых членов в разложении и т. д., а также о величинах интегралов трех типов от базисных орбиталей. Требуется знание интегралов перекрывания:
Spq= ^ XpXq dv, (9)
интегралов сстова
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию