ОБЩИЙ ОБЗОР МЕТОДОВ И ПРОБЛЕМ ТЕОРИИ я-ЭЛЕКТРОНОВ Ц9

их оправдание. Имеется дополнительный весьма существенный довод в пользу этих методов; в настоящее время развиты количественные теоретические обоснования или по крайней мере наводящие соображения, объясняющие величины параметров, которые учитываются в теории [11].

Из методов расчета л-электронных систем, не основанных на орбиталях, наиболее важным является метод свободных электронов. Этот метод был модифицирован с учетом отталкивания электронов, и в такой видоизмененной форме он весьма близок к методам, основывающимся на орбиталях [12].

3. Нерешенные вопросы теории я-электронов

Из такого короткого обзора трудно сделать вывод о том, что в теории я-электронов в настоящее время является наиболее важным, и, кроме того, по этому вопросу не существует единого мнения. В связи с этим автор предлагает к рассмотрению следующие проблемы, решение которых может привести к усовершенствованию теории больших молекул:

1) строгие расчеты небольших модельных я-электронных систем;'

2) систематическое применение теории к родственным гетеро-молекулам для вычисления их разнообразных свойств;

3) изучение потенциалов ионизации;

4) выяснение причин, почему метод Хюккеля приводит к столь хорошим результатам;

5) изучение о — л-разделения как в плоских, так и в неплоских молекулах;

6) переформулировка теории в терминах соответствующих состояний нейтральных атомов в противоположность применению

Операторов «ГОЛЫХ ядер» Гостов 113];

7) применепие приближения «нулевого дифференциального перекрывания» вместо приближения Малликена в гетеромолекулах;

8) выяснение теоретической структуры эмпирических параметров, особенно при учете эффектов электронной корреляции;

9) выяснение роли конфигурационного взаимодействия;

10) форма атомных орбиталей в я-электронных системах. Эти проблемы затрагиваются во многих работах по теории я-электронов и во многих разделах этой части книги, так что мы не будем останавливаться на тщательном рассмотрении.

В заключение мы вернемся к часто упоминаемому различию между «полуэмпирическими» и «чисто теоретическими» методами. В области я-электронных теорий вопрос о том, какой метод — полуэмпирический, а какой — чисто теоретический, не вполне ясен. Приближение, основанное на орбиталях фиксированного

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию