Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
П-З. Теория самосогласованного поля для открытых оболочек и применение ее к л-электронным системам
Р. Лефевр 1. Введение
Как известно [1], теория самосогласованного поля (ССП) в применении к молекулам была первоначально развита для случая систем с замкнутыми оболочками, то есть таких систем, для которых можно считать, что доминирующим членом в разложении конфигурационного взаимодействия для волновой функции системы является единственный слэтеровский детерминант
1Ip0 = I Cp1(P1... фгфг ... cp„cpn I {S = O; M8 = 0). (1)
Однако часто оказывается невозможным использовать функцию указанного типа в качестве исходного приближения для описания электронных состояний молекул. Важными примерами такого рода систем могут быть системы с нечетным числом электронов (радикалы), для которых простейшая пробная волновая функция должна иметь вид
2Ip0 = J Cp1(P1 . . . (ргсрг . . . срп_1срп_1фп I (S= ■J' Ms = т) ' (2)
а также системы с четным числом электронов, находящиеся в три-плетных состояниях, в случае которых требуется ввести по крайней мере две занятые одним электроном орбитали
Згр0--If1Cp1. . . сргсрг . . . фП-1фп-1фдфп+11 (S = I; M8 =---1). (3)
Так же как для систем с замкнутыми оболочками, описываемых детерминантом (1), для систем с одной или двумя открытыми оболочками можно предложить свой метод самосогласованного поля [2а — в]; этот метод позволяет находить орбитали, которые минимизируют энергии состояний, соответствующих выражению (2) или (3). Вычисления такого типа не нужно путать с расчетами по методу с расщепленными оболочками («различные орбитали для различных спинов»); последний метод состоит в том, что в нем перестают ограничиваться только орбиталями, занятыми парой электронов; этот метод можно применять для систем как с замкнутыми, так и с открытыми оболочками [2в].
После рассмотрения некоторых свойств самосогласованных орбиталей для систем с одной или двумя открытыми оболочками
9*
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию