Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


системы не совпадает по симметрии с высшей занятой орбиталыо; аналогичная картина имеет место и для низшей из незанятых орбиталей системы. Сравним энергии стабилизации по методам (б) и (в), взятые относительно соответствующей величины в обычном методе (а): из табл. 21 видно, что метод (б) дает, грубо говоря, около половины той энергии стабилизации, которая получается по методу (в). Соответственно нам кажется, что не следует столь критически, как это делают Гудман и Хойланд [13], относиться к описанию низших триплетных возбужденных состояний систем на основе ССП-орбиталей основного состояния. При оптимальном выборе орбиталей основного состояния энергия стабилизации {по методу (б)] составляет около 0,25 эв, тогда как при использовании полностью самосогласованных орбиталей возбужденного состояния [по методу (в)] опа составляет около 0,5 эв.

Таким образом, в разделе П-З продемонстрированы некоторые свойства самосогласованных орбиталей систем с одной или двумя открытыми оболочками и показано, что если рассматривать низшее триплетное или синглетное состояние системы как возникшее при одноэлектронном возбуждении системы с заполненной оболочкой, то для описания этого состояния существует оптимальный набор орбиталей основного состояния системы. Использование оптимальных орбиталей при расчете энергий низших триплетных состояний четных альтернаптиых углеводородов позволяет объяснить энергии стабилизации; последняя составляет около половины той энергии стабилизации, которая получается при использовании самосогласованных орбиталей возбужденного состояния.

ЛИТЕРАТУРА

1. R о о t h a a n С. С. J., Rev. Mod. Phys., 23, 69 (1951). 2a.McWeeny R., Proc. Roy. Soc, A241, 239 (1957). 26. L e f e b v r e R., J. Chim. Phys., 54, 168 (1957). 2в. R о о t h a a n CC J., Rev. Mod. Phys., 32, 179 (1960).

3. B r i 1 1 о u i n L., Les champs «self-consistents» de Hartree et de Fock, Act. Sci. Ind., No. 159, Hermann, Paris, 1934.

4. Longuet-Higgins H.C, Pople J. A., Proc. Roy. Soc, A68, 591 (1955).

5. Watson R. E., Freeman A. J., Phys. Rev., 120, 1125 (1960). -6. M с С о n n e 1 H. M., J. Chem. Phys., 28, 1188 (1958).

7. McConnel H. M., C h e sn u t D. В., J. Chem. Phys., 28, 107 (1958).

8. Hall G. G., L е n n а г d - J о n е s J. E., Proc. Roy. Soc, А68, 591 (1965).

9. Lefebvre R., Coll. Int. Calc. Fonct. Onde MoI., Paris, 1957.

10. Lefebvre R., Cah. Phys., 13, 369 (1959).

11. Pariser R., Parr R., J. Chem. Phys., 21, 466, 767 (1953).

12. Pople J. A., Trans. Faraday Soc, 49, 1375 (1953).

13. Goodman L., H о у 1 a n d J. R., J. Chem. Phys., 39, 1068 (1963).

14. Coulson C A., Rushbrooke G. S., Proc. Cambridge Phil. Soc, 36, 193 (1940).



 

Вернуться в меню книги (стр. 101-200)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию