Для удобства введем обозначение (А\ — ег| D) = s\iAD. Подстановка этих выражений в формулу (H) приводит после перегруппировки членов к следующему выражению:

Цоо + Ь2 (1——s2) (^1AA-Vdd) +,{b2S2 + 2abS) ([iAD~[iDD).

(14)

Поступая аналогично, находим

1—2"6-2 s

I1e + P^V — 2^00 H--1—' (V1AA — V*dd) — I —S'2 (V-AD — [1■Dd) > (15)

^ne = -y==-{(ab+b2S) (l-JS2) {Рла — Pdd) +

+ {a^b2 + abS + b2S2) S (ixAD-iiDD)} . (16)

Величину дипольного момента pjV можно получить по величине диэлектрической проницаемости. Иногда можно определить дипольный момент возбужденного состояния, если полоса «переноса заряда» наблюдается при флюоресценции. При этом в принципе возможно применить два метода. В одном методе используется зависимость длины волны флюоресценции от полярности растворителя, в другом — влияние сильного электрического поля на поляризацию света. Эти методы более детально будут освещены в разд. III-3 т. 1 и разд. II-5 т. 2.

Диполышй момент перехода можно получить из величины площади под кривой поглощения, которая пропорциональна силе осциллятора

/ -4,7 -10-7VuIv-

Таким образом, для проверки применимости модели можно использовать обширные экспериментальные данные.

3. Слабосвязанные и полуионные комплексы: бензол — иод и триметиламин — иод

В табл. 22 сравниваются теоретические и экспериментальные данные для двух комплексов: бензол — иод и триметиламин — иод. Для комплекса бензол — иод экспериментальные данные взяты из работы [35], а для комплекса триметиламин — иод — из работы [42], в которой исследовано большое число комплексов алифатических аминов и иода.

Для оценки дипольных моментов цЛА и \iAD использовали сходные геометрические модели (рис. 14, 15). Аргументы в пользу

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию