Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


что экспериментальная величина дипольного момента триметил-амина равна дипольному моменту обособленной пары электронов, которые занимают £>-орбитали, относительно ядра азота, расположенного в начале координат.

Далее надо оценить величину S. Однако, как оказалось, выбор этой величины почти не сказывается на результатах. Коэффициенты а и Ь можно определить из оценок [хлл и цАО и дипольного момента. Поскольку все эти дипольные моменты направлены в одну сторону, их молгно складывать как скалярные величины. Вычисление недиагонального матричного элемента может служить проверкой в тех случаях, когда он известен из эксперимента.

Затем рассчитывают величины H00, Hn и Я10. Если модель комплекса правильна, то эти величины должны согласоваться с разумными оценками их значений. Значение Hn связано с энергией ионизации I молекулы-донора и со сродством к электрону молекулы-акцептора следующим образом:

где С учитывает электростатическое притяжение двух ионов: D+ и А". Если ионы подходят друг к другу достаточно близко, так что возможно образование ковалеитной связи, символически обозначаемой как D+ — А~, то С должно включать в себя образование как ковалеитной, так и кулоновской связи. ЕСОльъ означает энергию сольватации комплекса при растворении.

Энергия ионизации бензола равна 9,2 эв. Сродство молекулы иода к электрону до сих пор является неопределенной величиной. M ал л и ко н в работе [34] 1950 г. дает значение 1,8 эв, но в работе [36] 1960 г. упоминает уже цифру 2,5 эв. В работе [8] приведена величина 0,8 эв. Энергия электростатического пршдакения поло-Ялительного и отрицательного ионов на расстоянии 4,8 А равна —3,0 эв. Следовательно,

/_8 + С---Г),4 эв (е-0,8 эв) или 3,7 эв (е - 2,5 эв).

Поскольку результат должен быть больше рассчитанной величины IIц, которая равна 4,0 эв, то сродство иода к электрону, вероятно, меньше 2,5 эв. Энергия ковалеитной связи и энергия сольватации уменьшают величину Ян, но соответствующие величины трудно оценить. По-видимому, значение s= 1,8 эв является разумной оценкой.

В случае комплекса триметиламин — иод потенциал ионизации донора равен 7,82 эв. Энергия электростатического взаимодействия составляет —3,9 эв. Следовательно,

II,., /- ;■• : С \ л',

СОЛЫ! >

(17)

/ —e-i-C = 2,l эв

(е= 1,8 эв).



 

Вернуться в меню книги (стр. 101-200)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию