Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

что экспериментальная величина дипольного момента триметил-амина равна дипольному моменту обособленной пары электронов, которые занимают £>-орбитали, относительно ядра азота, расположенного в начале координат.

Далее надо оценить величину S. Однако, как оказалось, выбор этой величины почти не сказывается на результатах. Коэффициенты а и Ь можно определить из оценок [хлл и цАО и дипольного момента. Поскольку все эти дипольные моменты направлены в одну сторону, их молгно складывать как скалярные величины. Вычисление недиагонального матричного элемента может служить проверкой в тех случаях, когда он известен из эксперимента.

Затем рассчитывают величины H00, Hn и Я10. Если модель комплекса правильна, то эти величины должны согласоваться с разумными оценками их значений. Значение Hn связано с энергией ионизации I молекулы-донора и со сродством к электрону молекулы-акцептора следующим образом:

где С учитывает электростатическое притяжение двух ионов: D+ и А". Если ионы подходят друг к другу достаточно близко, так что возможно образование ковалеитной связи, символически обозначаемой как D+ — А~, то С должно включать в себя образование как ковалеитной, так и кулоновской связи. ЕСОльъ означает энергию сольватации комплекса при растворении.

Энергия ионизации бензола равна 9,2 эв. Сродство молекулы иода к электрону до сих пор является неопределенной величиной. M ал л и ко н в работе [34] 1950 г. дает значение 1,8 эв, но в работе [36] 1960 г. упоминает уже цифру 2,5 эв. В работе [8] приведена величина 0,8 эв. Энергия электростатического пршдакения поло-Ялительного и отрицательного ионов на расстоянии 4,8 А равна —3,0 эв. Следовательно,

Поскольку результат должен быть больше рассчитанной величины IIц, которая равна 4,0 эв, то сродство иода к электрону, вероятно, меньше 2,5 эв. Энергия ковалеитной связи и энергия сольватации уменьшают величину Ян, но соответствующие величины трудно оценить. По-видимому, значение s= 1,8 эв является разумной оценкой.

В случае комплекса триметиламин — иод потенциал ионизации донора равен 7,82 эв. Энергия электростатического взаимодействия составляет —3,9 эв. Следовательно,

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия