В данном случае /Z11 = 0,7 эв. Таким образом, сумма энергии ковалеитной связи и энергии сольватации должна быть равна —1,4 эв. С другой стороны, энергия отталкивания двух нейтральных молекул в состоянии D, А составляет 1,8 эв, что равно i/oo-Как небольшая величина Hn, так и большая величина Я00 отражают тот факт, что в этом случае расстояние между донором и акцептором мало по сравнению с аналогичной величиной в комплексе бензол — иод.

Приведенные результаты можно, очевидно, рассматривать как обоснование обычных качественных представлений, с которыми они согласуются.

Следует отметить, что аксиальную модель, которую здесь использовали для оценки дипольного момента возбужденного состояния (23D), пе все признают правильной. Малликен считает [35], что она должна быть скорее всего отброшена вследствие требований симметрии, налагаемых на орбитали бензола и иода. Однако Фергюсон [21] считает эту модель хорошей, поскольку она согласуется с его экспериментальными результатами. Аоно [1] придерживается той же точки зрения по теоретическим соображениям.

Недавно Даллинга [16] изучал дифракцию рентгеновских лучей в растворе иода в мезитилене. Кроме расстояний между атомами иода, были определены два значения расстояния между атомами иода и углерода, равные 3,85 А и 4,5 А. Если в аксиальной модели один атом иода находится на расстоянии 3,5 А от центра бензольного кольца, то первая величина соответствует расстоянию между одним из атомов иода и атомами углерода кольца, вторая — расстоянию между тем же атомом иода и атомами углерода метилыюй группы. Если бы другие максимумы на дифракционной кривой, соответствующие расстояниям 6,2 А и 7,2 А, были реальными, то можно было бы предложить модель только с одним атомом иода на оси мезитилена и другим атомом, вращающимся по окружности, так что угол между осью молекулы иода и тригоналыгой осью равен приблизительно 50°.

Такая геометрическая форма согласуется также с мезомерной структурой, предложенной первоначально Фэйрбразером

Ar, I-I <—>• Ar+-11-.

Низкая теплота образования этого комплекса приводит к последствиям, которые не всегда упоминаются. Если принять, что для диссоциации комплекса необходима энергия активации, равная —AZf = 1300 кал/моль, то константа скорости диссоциации равна & = / ехр (—1300/ДГ). Предэкспоненциальный множитель / имеет величину порядка 1013 сек'1 (что можно сравнить с частотой низкочастотных колебаний). При комнатной темпера-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию