нием, которое для малого равновесного расстояния 2,75 А составляет —5,2 эв [24] Ч

Экспериментальное значение En равно —3,1 эв [4]. Величину дипольного момента можно оценить из сравнения с дипольными моментами других галогенидов щелочных металлов [24]. Он равен приблизительно 9D.

При расчете величин а и Ъ следует помнить, что теперь гр0 описывает состояние с большим дипольным моментом \iDD = = 13,2D. Примем, что рАА = 0; разумно предположить, что

P-ad =у ^dd- Если S = 0,2, то имеем

а = 0,78, 6 = 0,49.

Так как fevcr==3,8 эв (поглощение на длине волны Я, —3240 А), то получаем

Я00 ——2,2 эв, Hn =—0,9 эв, H01=—2,0 эв.

Теоретическую оценку H00 можно получить, используя уравнение

H00 = I (натрий) — е (атом иода)+ 0,9C

Отсюда получаем H00 = —2,7 эв. Для учета отталкивания между ионами кулоновская энергия уменьшена на одну десятую.

1 Равновесное расстояние в кристалле равно 3,23 А. Различие обусловлено различием в соотношении притягивающих и отталкивающих сил [28]. Если принять, что потенциальная энергия сил отталкивапия Борна определяется выражением Ыгп с п — 10, то равновесное расстояние в молекуле соответствует минимальной величине полной потенциальной энергии

е2 Ъ

Г + (2°)

Из условия —^r = O следует, что ге= (геб/е8)1/"-1. Выражение для U в кристалле аналогично, но с той разницей, что электростатический потенциал следует умножить на постоянную Маделунга А, чтобы учесть кулоновское притяжение и отталкивание между всеми ионами в кристалле, тогда как борновский потенциал отталкивания следует умножить на г — число ближайших соседей каждого иона. Следовательно, потенциальная энергия, приходящаяся на молекулу (точнее, на ионную пару Na-I-), определяется выражением

е2 Ь

U'^-A — Arz — . (21)

Из этого выражения следует, что равновесное расстояние в кристалле составляет г'е = (г/Л)1/п~1 -ге. При z = 6 и А = 1,75 имеем

r; = i,i5re.

Поскольку г'е = 3,23 А, то гс — 2,75 А, что согласуется с экспериментальным значением. Кроме того, отсюда следует, что при равновесном расстоянии энергия отталкивания составляет приблизительно 0,1 от электростатической энергии притяжения.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию