к ароматическим углеводородам либо в растворе, либо электрохимическим способом.

Положительные ионы часто получают из исходной молекулы путем окисления брома или иода электрохимическим путем. Было обнаружено, что комбинации нитросоединений с кислотами приводят к разнообразным системам, способным отнимать электроны от ароматических молекул [10, 11].

Хауссер [23] привел интересный пример переноса электрона между органическими молекулами. Свободный радикал ДФПГ (дифенилпикрилгидразил, XIV) при растворении в толуоле вместе с тетраметил-п-фенилендиамином (XV, исходная молекула для получения ион-радикала «голубой Вюрстера») устойчив при —20°. При этом ЭПР-спектр имеет такой же вид, как если бы ДФПГ был в растворе один. При —60° спектр ЭПР переходит в спектр ион-радикального «голубого Вюрстера». При —40° можно наблюдать оба спектра одновременно.

N(CIIa)2

N(CIy2 XV

Легкость переноса заряда между органическими молекулами наводит на мысль, что кристаллы молекулярных соединений, особенно в тех случаях, когда спектр ЭПР указывает на присутствие ион-радикалов, могут быть электропроводящими. Действительно, было обнаружено, что многие комплексы обладают свойствами полупроводников [5, 25, 33, 39, 40]. В работе [30] было обнаружено и изучено очень интересное соединение пери-леи — иод (см. также [6]).

В связи со сказанным особенно важным является выяснение механизма переноса заряда.

Здесь, как и в других случаях, трудно дать точную картину механизма переноса заряда. Общие аспекты теории были развиты Маркусом и др. [20], но применение к частным задачам не всегда является легким. В качестве встречающейся типичной задачи рассмотрим более подробно процесс фотоионизации ароматических молекул в кислой среде.

NO2 XlV

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию