Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
II-5. Некоторые свойства я-ионов и триплетных
состояний
А. Т. Амос
!. Введение
До недавнего времени при изучении свойств ионов и триплетных состояний наиболее важным с точки зрения теории представлялся расчет потенциалов ионизации, сродства к электрону и энергий возбуждения. Однако применение методов магнитного резонанса, начавшееся в последние годы, позволило исследовать экспериментально некоторые интересные особенности молекулярных систем. В частности, сверхтонкое расщепление, измеренное в опытах по ЭПР ионов и триплетных состояний я-электронных систем, может быть связано с распределением неспаренного спина в этих состояниях, тогда как для расчета так называемого «расщепления в нулевом поле» в триплетных состояниях необходимо знать функцию анизотропии, получаемую из волновой функции для мультиплета Sz = 1.
Ниже будет дано описание различных волновых функций, которые могут быть использованы для расчета свойств ионов и триплетных состояний, а также показано, насколько хорошо теоретические значения энергий, спиновых плотностей и «расщеплений в нулевом ноле», полученные с помощью этих волновых функций, согласуются с экспериментальными значениями. Главное внимание будет уделено однодетерминантным волновым функциям и, в частности, функциям того тина, что используются в «неограниченном» методе Хартри — Фока. Большая часть исследований, относящихся к этим вопросам, была выполнена Г. Г. Холлом [II и Л. Снайдером [2].
2. Ограниченный метод Хартри — Фока
Этот метод детально описан в предыдущем разд. П-З, где он называется методом открытых оболочек. Он является наиболее очевидным обобщением метода самосогласованного ноля, используемого для расчета основных состояний атомов и молекул. В качестве волновой функции мы используем один детерминант, в котором q орбиталей занято двумя электронами со спинами а и 6, тогда как р — g орбиталей занято одним электроном со спи-
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию