Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


II-5. Некоторые свойства я-ионов и триплетных

состояний

А. Т. Амос

!. Введение

До недавнего времени при изучении свойств ионов и триплетных состояний наиболее важным с точки зрения теории представлялся расчет потенциалов ионизации, сродства к электрону и энергий возбуждения. Однако применение методов магнитного резонанса, начавшееся в последние годы, позволило исследовать экспериментально некоторые интересные особенности молекулярных систем. В частности, сверхтонкое расщепление, измеренное в опытах по ЭПР ионов и триплетных состояний я-электронных систем, может быть связано с распределением неспаренного спина в этих состояниях, тогда как для расчета так называемого «расщепления в нулевом поле» в триплетных состояниях необходимо знать функцию анизотропии, получаемую из волновой функции для мультиплета Sz = 1.

Ниже будет дано описание различных волновых функций, которые могут быть использованы для расчета свойств ионов и триплетных состояний, а также показано, насколько хорошо теоретические значения энергий, спиновых плотностей и «расщеплений в нулевом ноле», полученные с помощью этих волновых функций, согласуются с экспериментальными значениями. Главное внимание будет уделено однодетерминантным волновым функциям и, в частности, функциям того тина, что используются в «неограниченном» методе Хартри — Фока. Большая часть исследований, относящихся к этим вопросам, была выполнена Г. Г. Холлом [II и Л. Снайдером [2].

2. Ограниченный метод Хартри — Фока

Этот метод детально описан в предыдущем разд. П-З, где он называется методом открытых оболочек. Он является наиболее очевидным обобщением метода самосогласованного ноля, используемого для расчета основных состояний атомов и молекул. В качестве волновой функции мы используем один детерминант, в котором q орбиталей занято двумя электронами со спинами а и 6, тогда как р — g орбиталей занято одним электроном со спи-



 

Вернуться в меню книги (стр. 101-200)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию