4. Энергии и плотности заряда

Плотности заряда и полные энергии можно вычислить, если рассчитаны орбитали. Оба обсуждавшихся выше метода предсказывают нулевые плотности заряда в триплетных состояниях альтернантов. Однако для положительных и отрицательных ионов, например, нафталина результаты расчетов как по ограниченному методу [8], так и но неограниченному методу в хорошем согласии друг с другом предсказывают в у-ноложении отрицательный заряд в положительном ионе и положительный заряд в отрицательном ионе.

Если из расчетов по методу ССП известна энергия основного состояния, то потенциал ионизации, сродство к электрону и энергию возбуждения тринлетного состояния можно найти, вычитая эту энергию из полной энергии, рассчитанной с помощью волновой функции ионов и триплетных состояний. В табл. 23 сравни-

Таблица 23

Потенциал ионизации, ее

ваются потенциалы ионизации, рассчитанные Хойландом и Гуд-маном [8], которые использовали ограниченные хартри-фоковские волновые функции, и вычисленные Амосом [7], который использовал неограниченные хартри-фоковские функции, причем параметр 6ГГ подбирался эмпирически (6ГГ = —9,83 эв). Вычисления Хойланда и Гудмана включают эффекты деформации а-остова, тогда как в вычислениях Амоса они не учитывались. С другой стороны, поскольку параметр 8ГГ, используемый в работе Амоса, подбирался эмпирически, то, возможно, он включает некоторые эффекты деформации а-остова. Согласие результатов вычислений, проведенных двумя способами как между собой, так и с экспериментальными данными, вполне хорошее. Соответствующие результаты для сродства к электрону представлены в табл. 24, но здесь согласие довольно плохое. Можно, однако, добиться лучшего соответствия, слегка изменив параметр 8ГГ, используемый в расчетах по неограниченному методу Хартри — Фока.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию