| Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
| Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
Сродство к элеггтрону, эв
|
Соединение |
дОГр лхф |
днеогр I лхф : |
Соединение |
дОГр лхф |
.неогр ахф |
|
Аллил Нафталин |
0,53 —0,20 |
-0,26 —0,03 |
Антрацен Фенантрен |
0,61 0,25 |
0,79 0,18 |
|
Таблица 25 Энергия возбуждения триплетных состояний, ее |
|||||
|
Соединение |
„неогр лхф |
F \1Л ЭКСП L ' |
Соединение |
„неогр лхф |
Еэксп [71 |
|
Нафталин Антрацен |
2,50 1,44 |
2,64 1,82 |
Фенантрен Азулен |
2,42 1,16 |
2,67 |
В табл. 25 энергии возбуждения триплетных состояний, рассчитанные неограниченным методом Хартри —Фока [7], сравниваются с экспериментальными данными. Интересно отметить, что Ехфр обычно меньше, чем Еэксп. Причина этого заключается в следующем: поскольку можно ожидать, что неограниченная волновая функция учитывает до некоторой степени корреляцию электронов, то разность между полной энергией триплетного состояния, определенной с ее помощью, и истинной величиной меньше, чем разность между полной энергией основного состояния, рассчитанной методом самосогласованного поля, и значением энергии основного состояния. Следовательно, значение £,ХфГр должно быть меньше истинного значения. Аналогичный эффект будет иметь место и для /хфгр, но он не проявляется из-за использования эмпирического параметра 6ГГ.
5. Трансформационные свойства орбиталей
Рассмотрим трансформационные свойства орбиталей. В разд. 1-4 было отмечено, что унитарное преобразование орбиталей оставляет неизменной однодетерминантную волновую функцию. Мы уже использовали это свойство для диагонализации матриц efj, Bij при получении неограниченных молекулярных орбиталей. Конечно, эти орбитали имеют определенное физическое значение соответственно теореме Купманса, которая впервые была доказана для волновой функции основного состояния, но
Таблица 24
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию